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  • 硫代硫酸钠又名“大苏打”,溶液具有弱碱性和较强的还原性,是棉织物漂白后的脱氯剂,定量分析中的还原剂。硫代硫酸钠\(\rm{(Na_{2}S_{2}O_{3})}\)可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得,装置如图所示

    已知:\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)在酸性溶液中不能稳定存在。

    \(\rm{(1)}\)某研究小组设计了制备\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}·5H_{2}O}\)装置和部分操作步骤如下:

    步骤\(\rm{1}\):如图连接好装置后,____________,将\(\rm{D}\)中导管末端浸入水中,微热烧瓶观察气泡和水柱检查装置\(\rm{A}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)气密性。

    步骤\(\rm{2}\):加入药品,打开\(\rm{K_{1}}\)、关闭\(\rm{K_{2}}\),向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸,加热。装置\(\rm{B}\)中的药品可选用下列物质中的(    )。

    A.\(\rm{NaOH}\)溶液\(\rm{B.}\)浓\(\rm{H_{2}SO_{4\;\;\;\;}}\)C.酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液\(\rm{D.}\)饱和\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液

    步骤\(\rm{3}\):\(\rm{C}\)中混合液被气流搅动,反应一段时间后,硫粉的量逐渐减少,当\(\rm{C}\)中溶液的\(\rm{pH}\)接近\(\rm{7}\)时,打开\(\rm{K_{2}}\),关闭\(\rm{K_{1}}\)即停止\(\rm{C}\)中的反应,停止加热。“当\(\rm{C}\)中溶液的\(\rm{pH}\)接近\(\rm{7}\)时即停止\(\rm{C}\)中的反应”的原因是________________________\(\rm{(}\)用离子方程式表示\(\rm{)}\)。

    步骤\(\rm{4}\):过滤\(\rm{C}\)中的混合液,将滤液经过加热浓缩,趁热过滤,再将滤液冷却结晶、过滤、洗涤、烘干,得到产品。

    \(\rm{(2)Na_{2}S_{2}O_{3}}\)性质的检验:向足量的新制氯水中滴加少量\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)溶液,氯水颜色变浅,检查反应后溶液中含有硫酸根,写出该反应的离子方程式_______________________。

    \(\rm{(3)}\)常用\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)溶液测定废水中\(\rm{Ba^{2+}}\)浓度,步骤如下:取废水\(\rm{25.00mL}\),控制适当的酸度加入足量\(\rm{K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)溶液,得\(\rm{BaCrO_{4}}\)沉淀;过滤、洗涤后,用适量稀盐酸溶解,此时\(\rm{CrO_{4}^{2-}}\)全部转化为\(\rm{Cr_{2}O_{7}^{2-}}\);再加过量\(\rm{KI}\)溶液,充分反应后得混合溶液\(\rm{VmL}\),将其分成\(\rm{4}\)等份,加入淀粉溶液作指示剂,用\(\rm{0.0010 mol·L^{-1}}\)的\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)溶液进行滴定,相关数据记录如下表所示:

    编号

    \(\rm{1}\)

    \(\rm{2}\)

    \(\rm{3}\)

    \(\rm{4}\)

    消耗\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)标准溶液的体积\(\rm{/mL}\)

    \(\rm{18.02}\)

    \(\rm{17.98}\)

    \(\rm{18.00}\)

    \(\rm{20.03}\)

    部分反应离子方程式为:

    \(\rm{①Cr_{2}O_{7}^{2-} + 6I^{-} + 14H^{+} = 2Cr^{3+} + 3I_{2} + 7H_{2}O}\);\(\rm{②I_{2} + 2S_{2}O_{3}^{2-} = 2I^{-} + S_{4}O_{6}^{4-}}\)。

    则判断达到滴定终点的现象是_______________________。

    废水中\(\rm{Ba^{2+}}\)的物质的量浓度为______________。

    【考点】装置的气密性检查,离子方程式的书写,气体的发生
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