（2016•嘉兴二模）金属钛（Ti）被称为21世纪金属，在航海、航空、记忆和涂料方面应用广泛，TiO₂是一种优良的光催化剂．20世纪科学家尝试用多种方法将金红石（TiO₂）还原，发现金红石直接氯化是冶炼钛的关键步骤：
TiO₂（s）+2Cl₂（g）═TiCl₄（g）+O₂（g）△H=+1493kJ•mol^-1，△S=+61J•K^-1•mol^-1
该反应发生温度高达2170℃，能耗大，对设备和生产要求几乎达到苛刻程度．目前科学家采用金红石加碳氯化方法，在较温和条件下成功制取TiCl₄，为人类快速迈进钛合金时代做出了巨大贡献．金红石加碳氯化的主要反应如下：
反应Ⅰ：TiO₂（s）+2Cl₂（g）+C（s）

高温

TiCl₄（g）+CO₂（g）△H₁，△S₁=+64J•K^-1•mol^-1
反应Ⅱ：TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）

高温

TiCl₄（g）+2CO（g）△H₂，△S₂
已知：①C（s）+O₂（g）═CO₂（g）△H=-394.3kJ•mol^-1
②2C（s）+O₂（g）═2CO（g）△H=-222.3kJ•mol^-1
请回答：
（1）反应Ⅰ的△H₁=    kJ•mol^-1．
（2）对于气体参加的反应，表示平衡常数K_P时，用气体组分B的平衡压强P（B）代替该气体物质的量浓度c（B），则反应Ⅰ的K_P=    （用表达式表示）．
（3）将金红石加碳氯化反应与金红石直接氯化反应比较，从焓变熵变的角度分析金红石加碳氯化能在较温和条件下成功制取TiCl₄的原因    ．
（4）在常温、常压、光照条件下，N₂在催化剂TiO₂表面与H₂O发生反应，2N₂（g）+6H₂O（1）═4NH₃（g）+3O₂（g）△H=+1530.4kJ•mol^-1
进一步研究相同条件下NH₃生成量与温度的关系，部分实验数据见下表：

实验组别	1	2	3	4
T/K	303	313	323	353
NH3生成量/（10-6mol）	4.8	5.9	6.0	2.0
O2生成量/（10-6mol）	3.6	4.4	4.5	1.5
反应时间/h	3	3	3	3
容器体积/L	2	2	2	2

①请在图中画出上述反应在“有催化剂”与“无催化剂”两种情况下反应过程中体系能量随反应过程的变化趋势示意图（图中标明必要的文字说明）．
②根据表中数据，在303K时，在3h内用氮气表示其平均反应速率为    mol•L^-1•h^-1．判断组别4中反应是否达到平衡状态    （填“是”或“否”），并说明理由    ．

【考点】反应热和焓变,反应速率的定量表示方法,化学平衡的影响因素,化学平衡的计算

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