6.
已知\(\rm{Ca(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)和钨酸钙\(\rm{(CaWO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{)}\)都是微溶电解质,两者的溶解度均随温度升高而减小。在钨冶炼工艺中,将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙,发生反应Ⅰ:\(\rm{WO}\)\(\rm{\rlap{_{4}}{^{2-}}}\)\(\rm{(aq)+Ca(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(s)}\)\(\rm{⇌ }\)\(\rm{CaWO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{(s)+2OH}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{(aq)}\)。
\(\rm{(1)}\)如图为不同温度下\(\rm{Ca(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)、\(\rm{CaWO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)的沉淀溶解平衡曲线。
\(\rm{①}\)计算\(\rm{T}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)时\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{sp}}\)\(\rm{(CaWO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{)=}\)________。
\(\rm{②T}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)________\(\rm{T}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。
\(\rm{(2)}\)反应Ⅰ的平衡常数\(\rm{K}\)理论值如表所示:
温度\(\rm{/℃}\) | \(\rm{25}\) | \(\rm{50}\) | \(\rm{90}\) | \(\rm{100}\) |
\(\rm{K}\) | \(\rm{79.96}\) | \(\rm{208.06}\) | \(\rm{222.88}\) | \(\rm{258.05}\) |
\(\rm{①}\)该反应平衡常数\(\rm{K}\)的表达式为_________________________________________。
\(\rm{②}\)该反应的\(\rm{ΔH}\)________\(\rm{0(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。
\(\rm{③}\)由于溶液中离子间的相互作用,实验测得的平衡常数与理论值相距甚远。\(\rm{50 ℃}\)时,向一定体积的钨酸钠碱性溶液\(\rm{[c(Na}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{WO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{)=c(NaOH)=0.5 mol·L}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)\(\rm{]}\)中,加入过量\(\rm{Ca(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\),反应达到平衡后\(\rm{WO}\)\(\rm{\rlap{_{4}}{^{2-}}}\)的沉淀率为\(\rm{60\%}\),计算实验测得的平衡常数:______________________________________。
\(\rm{(3)}\)制取钨酸钙时,适时向反应混合液中添加适量盐酸,分析作用:___________________________________________________________________。