研究\(\rm{NO_{2}}\)、\(\rm{SO_{2}.CO}\)等大气污染气体的处理具有重要意义。

\(\rm{(1)NO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)可用水吸收，相应的化学反应方程式为__________________利用反应\(\rm{6NO_{2}+8NH}\)_{3\(\rm{\underset{催化剂}{\overset{加热}{⇌}}}\)}\(\rm{7N_{2}+12H_{2}O}\)也可处理\(\rm{NO_{2}}\)。当转移\(\rm{1.2mol}\)电子时，消耗的\(\rm{NO_{2}}\)在标准状况下是_____________\(\rm{L}\)。

\(\rm{(2)}\)已知：\(\rm{2SO_{2}(g)+O_{2}(g)\underset{催化剂}{\overset{加热}{⇌}} 2SO_{3}(g)}\)  \(\rm{;}\)  \(\rm{\triangle H= -196.6kJ·mol^{-1\;}2NO(g)+O_{2}(g) = 2NO_{2}(g)}\)  \(\rm{; \triangle H= -113.0 kJ·mol^{-1}}\)则反应\(\rm{SO_{2}(g)+NO_{2}(g)⇌ SO_{3}(g)+ NO(g)}\)的\(\rm{\triangle H=}\)________\(\rm{ kJ·mol^{-1}}\)一定条件下，将\(\rm{NO_{2}}\)与\(\rm{SO_{2}}\)以体积比\(\rm{1:2}\)置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是________

A.体系压强保持不变              \(\rm{B.}\)混合气体颜色保持不变

C.\(\rm{SO_{3}}\)和\(\rm{NO}\)的体积比保持不变     \(\rm{D.}\)每消耗\(\rm{1molSO_{3}}\)的同时生成\(\rm{1mol NO_{2}}\)

测得上述反应平衡时\(\rm{NO_{2}}\)与\(\rm{SO_{2}}\)体积比为\(\rm{1}\)：\(\rm{6}\)，则平衡常数\(\rm{K=}\)________

\(\rm{(3)CO}\)可用于合成甲醇，反应方程式为\(\rm{CO(g)+2H_{2}(g)⇌ CH_{3}OH(g)}\)。\(\rm{CO}\)在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。该反应\(\rm{\triangle H}\)___\(\rm{0(}\)填\(\rm{" > "}\)或\(\rm{" < ")}\)实际生产条件控制在\(\rm{250℃}\)、\(\rm{1.3ⅹ10^{4} kPa}\)左右，选择此压强的理由是_____________________________________

二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。

\(\rm{(1)}\)用钌的配合物作催化剂，一定条件下可直接光催化分解\(\rm{CO_{2}}\)发生反应：\(\rm{2CO_{2}(g)⇌ 2CO(g)+O_{2}(g)}\)，该反应的\(\rm{ΔH}\)________\(\rm{0}\)，\(\rm{ΔS}\)________\(\rm{0(}\)选填：“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)CO_{2}}\)转化途径之一是：利用太阳能或生物质能分解水制\(\rm{H_{2}}\)，然后将\(\rm{H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)转化为甲醇或其他的化学品。已知：光催化制氢：\(\rm{2H_{2}O(l)═2H_{2}(g)+O_{2}(g)}\)　\(\rm{ΔH=571.5 kJ·mol^{-1}①H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)耦合反应：\(\rm{3H_{2}(g)+CO_{2}(g)═CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\)　\(\rm{ΔH=-137.8 kJ·mol^{-1}②}\)

则反应：\(\rm{4H_{2}O(l)+2CO_{2}(g)═2CH_{3}OH(l)+3O_{2}(g)ΔH=}\)________\(\rm{kJ·mol^{-1}}\)。你认为该方法需要解决的技术问题有：________。

\(\rm{a.}\)开发高效光催化剂

\(\rm{b.}\)将光催化制取的氢从反应体系中有效分离，并与\(\rm{CO_{2}}\)耦合催化转化

\(\rm{c.}\)二氧化碳及水资源的来源供应

\(\rm{(3)}\)用稀氨水喷雾捕集\(\rm{CO_{2}}\)最终可得产品\(\rm{NH_{4}HCO_{3}}\)。在捕集时，气相中有中间体\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(}\)氨基甲酸铵\(\rm{)}\)生成。为了测定该反应的有关热力学参数，将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中\(\rm{(}\)假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计\(\rm{)}\)，在恒定温度下使反应\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(s)⇌ 2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)}\)达到分解平衡。实验测得不同温度及反应时间\(\rm{(t_{1} < t_{2} < t_{3})}\)的有关数据见表。

表　氨基甲酸铵分解时温度、气体总浓度及反应时间的关系

\(\rm{①}\)氨基甲酸铵分解反应是：________反应\(\rm{(}\)选填：“放热”或“吸热”\(\rm{)}\)。在\(\rm{25 ℃}\)，\(\rm{0～t_{1}}\)时间内产生氨气的平均速率为：___________________________。

\(\rm{②}\)根据表中数据可换算出，\(\rm{15 ℃}\)时合成反应\(\rm{2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)⇌ NH_{2}COONH_{4}(s)}\)平衡常数\(\rm{K}\)约为________。

已知\(\rm{E_{1}=134 kJ·mol^{-1}}\)、\(\rm{E_{2}=368 kJ·mol^{-1}}\)，请参考题中图表，按要求填空：

\(\rm{(1)}\)图甲是\(\rm{1 mol NO_{2}(g)}\)和\(\rm{1 mol CO(g)}\)反应生成\(\rm{CO_{2}(g)}\)和\(\rm{NO(g)}\)过程中的能量变化示意图，若在反应体系中加入催化剂，反应速率加快，\(\rm{E_{1}}\)的变化是________\(\rm{(}\)填“增大”、“减小”或“不变”，下同\(\rm{)}\)，\(\rm{ΔH}\)的变化是________。\(\rm{NO_{2}}\)和\(\rm{CO}\)反应的热化学方程式为__________________________。

\(\rm{(2)}\)捕碳技术\(\rm{(}\)主要指捕获\(\rm{CO_{2})}\)在降低温室气体排放中具有重要的作用。目前\(\rm{NH_{3}}\)和\(\rm{(NH_{4})_{2}CO_{3}}\)已经被用作工业捕碳剂，它们与\(\rm{CO_{2}}\)可发生如下可逆反应：

反应Ⅰ：\(\rm{2NH_{3}(l)+H_{2}O(l)+CO_{2}(g)\overset{}{⇌} }\) \(\rm{(NH_{4})_{2}CO_{3}(aq)}\)       \(\rm{ΔH_{1}}\)

反应Ⅱ：\(\rm{NH_{3}(l)+H_{2}O(l)+CO_{2}(g)\overset{}{⇌} NH_{4}HCO_{3}(aq)}\)          \(\rm{ΔH_{2}}\)

反应Ⅲ：\(\rm{(NH_{4})_{2}CO_{3}(aq)+H_{2}O(l)+CO_{2}(g)\overset{}{⇌} 2NH_{4}HCO_{3}(aq)}\)   \(\rm{ΔH_{3}}\)

则\(\rm{ΔH_{3}}\)与\(\rm{ΔH_{1}}\)、\(\rm{ΔH_{2}}\)之间的关系是：\(\rm{ΔH_{3}=}\)________。

\(\rm{(3)}\)下表所示是部分化学键的键能参数：

已知\(\rm{P_{4}(g)+5O_{2}(g)═P_{4}O_{10}(g)}\)　\(\rm{ΔH=-d kJ·mol^{-1}}\)，\(\rm{P_{4}}\)及\(\rm{P_{4}O_{10}}\)的结构如图乙所示。表中\(\rm{x=}\)________\(\rm{ kJ·mol^{-1}}\)。\(\rm{(}\)用含\(\rm{a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)、\(\rm{d}\)的代数式表示\(\rm{)}\)

通常人们把拆开\(\rm{1}\)\(\rm{mol}\)某化学键所吸收的能量看成该化学键的键能\(\rm{.}\)键能的大小可用于估算化学反应的反应热\(\rm{(\triangle H)}\)．

工业燃烧化石燃料释放出大量氮氧化物\(\rm{(NO_{x})}\)、\(\rm{CO_{2}}\)、\(\rm{SO_{2}}\)等气体，严重污染空气。\(\rm{CO_{2}}\)的综合利用是当前的重要课题之一，以它为原料可以合成多种有机物。

\(\rm{(1)}\)合成甲醇。向\(\rm{2L}\)密闭容器中加入\(\rm{2mol CO_{2}}\)、\(\rm{6mol H_{2}}\)，在适当的催化剂作用下，发生反应：\(\rm{CO_{2}(g)+3H_{2}(g) \overset{}{⇌} CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\) \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{ < 0}\)

\(\rm{①}\)该反应自发进行的条件是              \(\rm{(}\)填“低温”、“高温”或“任意温度”\(\rm{)}\)

\(\rm{②}\)下列叙述能说明此反应达到平衡状态的是          。\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)

\(\rm{a}\)、混合气体的平均相对分子质量保持不变 

\(\rm{b}\)、\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}}\)的体积分数保持不变

\(\rm{c}\)、\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}}\)的转化率相等 

\(\rm{d}\)、混合气体的密度保持不变 

\(\rm{e}\)、\(\rm{1mol CO_{2}}\)生成的同时有\(\rm{3mol H-H}\)键断裂

\(\rm{(2)}\)合成乙烯。适当条件下，\(\rm{CO_{2}}\)合成乙烯的反应为：

\(\rm{2CO_{2}(g)+6H_{2}(g) \overset{}{⇌} CH_{2}=CH_{2}(g)+4H_{2}O(g)}\)，\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)\(\rm{Q}\)\(\rm{kJ/mol}\)

\(\rm{①}\)几种物质的能量\(\rm{(}\)在标准状况下，规定单质的能量为\(\rm{0}\)，测得其他物质在生成时所放出或吸收的热量\(\rm{)}\)如下表所示，则\(\rm{Q}\)\(\rm{=}\)        ；

\(\rm{②}\)一定条件下，按不同的投料比\(\rm{X}\)\(\rm{[}\)\(\rm{X}\)\(\rm{=}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(H_{2})/}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(CO_{2})]}\)向某容积可变的恒压密闭容器中充入\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}}\)，测得不同投料比时\(\rm{CO_{2}}\)的平衡转化率和温度的关系如图所示：

\(\rm{a}\)、\(\rm{X_{1}}\)     \(\rm{X_{2}(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)；

\(\rm{b}\)、图中\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)三点对应的平衡常数\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{A}}\)、\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{B}}\)、\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{C}}\)的大小关系为        ；

\(\rm{c}\)、在\(\rm{T}\)\(\rm{K}\)时，在该容积可变的恒压密闭容器中发生上述反应，测得有关数据如下表所示：

已知在\(\rm{10min}\)时只改变了一个反应条件，则改变的条件可能是         ；

\(\rm{d}\)、在\(\rm{2L}\)恒容密闭容器中充入\(\rm{2molCO_{2}}\)和\(\rm{n}\)\(\rm{mol}\) \(\rm{H_{2}}\)，在一定条件下发生\(\rm{(2)}\)中的反应，若\(\rm{CO_{2}}\)的转化率与温度、投料比\(\rm{X}\)\(\rm{[}\)\(\rm{X}\)\(\rm{=}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(H_{2})/}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(CO_{2})]}\)的关系如图所示，\(\rm{B}\)点的\(\rm{X}\)\(\rm{=3}\)，且从反应开始到\(\rm{B}\)点需要\(\rm{10min}\)，则\(\rm{v}\)\(\rm{(H_{2})=}\)         ；

\(\rm{(3)}\)据文献报道，\(\rm{CO_{2}}\)可以在碱性水溶液中电解生成甲烷。生成甲烷的电极反应式为                                 。

\(\rm{(1)}\)将煤转化为水煤气是通过化学方法将煤转化为洁净燃料的方法之一。已知\(\rm{C(s)}\)、\(\rm{CO(g)}\)和\(\rm{H_{2}(g)}\)完全燃烧的热化学方程式分别为：

\(\rm{C(s)+O_{2}(g)=CO_{2}(g)}\) \(\rm{Δ}\)\(\rm{H_{1}}\)\(\rm{=-393.5 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{H_{2}(g)+\dfrac{1}{2} O_{2}(g)=H_{2}O(g)}\) \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}=-242.0 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{CO(g)+\dfrac{1}{2}O_{2}(g)=CO_{2}(g)}\) \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{3}=-283.0 kJ·mol^{-1}}\)

根据以上数据，写出\(\rm{C(s)}\)与水蒸气反应生成\(\rm{CO(g)}\)和\(\rm{H_{2}(g)}\)的热化学方程式：   。

\(\rm{(2)}\)已知白磷和\(\rm{PCl_{3}}\)的分子结构如图所示，现提供以下化学键键能：

\(\rm{P—P 198 kJ·mol^{-1}}\)，\(\rm{Cl—Cl 243 kJ·mol^{-1}}\)，\(\rm{P—Cl 331 kJ·mol^{-1}}\)。

则反应\(\rm{P_{4}(}\)白磷，\(\rm{s)+6Cl_{2}(g)=4PCl_{3}(s)}\)的反应热\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)   。