有机酸种类繁多,广泛分布于中草葯的叶、根、特别是果实中,是有机合成、工农业生产的重要原料,请回答下列有关问题:
\(\rm{(1)}\)乙酸是合成乙酸乙酯的重要原料,制备原理如下:
\(\rm{CH_{3}COOH(l)+C_{2}H_{5}OH(l) \underset{\triangle}{\overset{{浓硫酸}}{{\rightleftharpoons}}}}\) \(\rm{CH_{3}COOHC_{2}H_{5}(l)+H_{2}O(l)\triangle H=-8.62KJ/mol}\)
已知:\(\rm{CH_{3}COOH}\)、\(\rm{C_{2}H_{5}OH}\)和\(\rm{CH_{3}COOC_{2}H_{5}}\)的沸点依次为\(\rm{118℃}\)、\(\rm{78℃}\)和\(\rm{77℃.}\)在其他条件相同时,某研究小组进行了多次实验,实验结果如图所示:
\(\rm{①}\)该研究小组的实验目的是 ______ \(\rm{.60℃}\)下反应\(\rm{40min}\)与\(\rm{70℃}\)下反应\(\rm{20min}\)相比,前者的平均反应速率 ______ 后者\(\rm{(}\)填“小于”、“等于”或“大于”\(\rm{)}\).
\(\rm{②}\)如图所示,反应时间为\(\rm{40min}\)、温度超过\(\rm{80℃}\)时,乙酸乙酯产率下降的原因可能是 ______ ;
\(\rm{③}\)利用此原理制得的乙酸乙酯粗品中常含有一定量的乙酸、乙醇以及微量的硫酸,提纯时可向粗品中加入 ______ 溶液进行充分洗涤,分离出有机层,并加入无水硫酸钠干燥,最后经过 ______ 、 ______ 两步操作即可得到纯品.
\(\rm{(2)}\)乙二酸俗名草酸\(\rm{(}\)二元弱酸,结构简式:\(\rm{HOOC-COOH)}\),被广泛的应用于抗生素类药物的合成.
\(\rm{①}\)实验室中经常利用酸性\(\rm{KMNO_{4}}\)溶液滴定法测其纯度\(\rm{.}\)已知草酸与酸性\(\rm{KMNO_{4}}\)溶液反应过程有无色无味气体产生,且\(\rm{KMNO_{4}}\)溶液紫色褪去,写出草酸与酸性\(\rm{KMNO_{4}}\)溶液反应的离子方程式 ______ ;
\(\rm{②}\)资料表明:\(\rm{25℃}\)时草酸的电离平衡常数\(\rm{K_{a1}=6.0×10^{-2}}\);\(\rm{k_{a2}=6.4×10^{-5}}\),据此分析,室温时草酸氢钾\(\rm{(KHC_{2}O_{4})}\)水解反应平衡常数\(\rm{K_{b}=}\) ______ ,\(\rm{(}\)单位省略,计算结果保留两位有效数字\(\rm{)}\),其溶液中\(\rm{c(H_{2}C_{2}O_{4})}\) ______ \(\rm{c(C_{2}O_{4}^{2-})(}\)填“小于”、“等于”或“大于”\(\rm{)}\).