4．
Ⅰ\(\rm{.NH_{3}}\)是工农业生产中不可或缺的物质，研究制取\(\rm{NH_{3}}\)的机理意义非凡。
\(\rm{(1)}\)在常温、常压、光照条件下，\(\rm{N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)在掺有少量\(\rm{Fe}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)的\(\rm{TiO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)催化剂表面与水发生下列反应\(\rm{N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)+3H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(l)}\)\(\rm{⇌ }\)\(\rm{2NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{(g)+}\)\(\rm{ \dfrac{3}{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)ΔH=a kJ·mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)。为进一步研究生成\(\rm{NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)的物质的量与温度的关系，常压下达到平衡时测得部分实验数据如下：
\(\rm{T/K}\) | \(\rm{303}\) | \(\rm{313}\) | \(\rm{323}\) |
\(\rm{n(NH_{3})/(×10^{-2} mol)}\) | \(\rm{4.8}\) | \(\rm{5.9}\) | \(\rm{6.0}\) |
此反应的\(\rm{a}\)________\(\rm{0}\)，\(\rm{ΔS}\)________\(\rm{0(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。
\(\rm{(2)}\)一定温度和压强下，在\(\rm{2 L}\)的恒容密闭容器中合成氨气\(\rm{N_{2}(g)+3H_{2}(g)⇌ 2NH_{3}(g)}\) \(\rm{ΔH=-92.4 kJ·mol^{-1}}\)。在反应过程中反应物和生成物的物质的量随时间的变化如图所示。
\(\rm{①0～10 min}\)内，以\(\rm{NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)
表示的平均反应速率为________； \(\rm{②}\)在\(\rm{10～20 min}\)内，\(\rm{NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)浓度变化的原因可能是________\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)；
A.加入催化剂
B.缩小容器体积
C.降低温度
D.增加\(\rm{NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)
的物质的量 \(\rm{③}\)在反应进行至\(\rm{25 min}\)时，曲线发生变化的原因是________，达到第二次平衡时，新平衡的平衡常数\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)
________\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)
\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。 Ⅱ\(\rm{.}\)新型高效的甲烷燃料电池采用铂作电极材料，两电极上分别通入\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)和\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)，电解质为\(\rm{KOH}\)溶液。某研究小组将甲烷燃料电池作为电源进行饱和氯化钠溶液的电解实验，如图所示。
\(\rm{(1)a}\)电极为________\(\rm{(}\)填“阳极”或“阴极”\(\rm{)}\)，\(\rm{b}\)电极附近溶液的\(\rm{pH}\)________\(\rm{(}\)填“增大”“减小”或“不变”\(\rm{)}\)。 \(\rm{(2)}\)甲烷燃料电池正极的电极反应式为____________。 \(\rm{(3)}\)电解时\(\rm{b}\)电极的电极反应式为_____________________________；若反应生成\(\rm{0.2 mol Cl}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)，则消耗\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)的物质的量为________。