4.
甲醇是重要的化工原料。在催化剂的作用下,利用合成气\(\rm{(}\)主要成分为\(\rm{CO}\)、\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2})}\)合成甲醇的主要化学反应如下:
Ⅰ\(\rm{.CO(g)+2H_{2}(g)⇌CH_{3}OH(g)\triangle H_{1}}\)
Ⅱ\(\rm{.CO_{2}(g)+3H_{2}(g)⇌CH_{3}OH(g)+H_{2}O(g)\triangle H_{2}=-58kJ⋅mol^{-1}}\)
Ⅲ\(\rm{.CO_{2}(g)+H_{2}(g)⇌CO(g)+H_{2}O(g)\triangle H_{3}}\)
请回答下列问题:
\(\rm{(1)}\)化学反应热\(\rm{\triangle H=}\)生成物标准生成热总和\(\rm{-}\)反应物标准生成热总和。已知四种物质的标准生成热如下表:
物质 | \(\rm{CO(g)}\) | \(\rm{CO_{2}(g)}\) | \(\rm{H_{2}(g)}\) | \(\rm{CH_{3}OH(g)}\) |
标准生成热\(\rm{(kJ⋅mol^{-1})}\) | \(\rm{-110.52}\) | \(\rm{-393.51}\) | \(\rm{0}\) | \(\rm{-201.25}\) |
\(\rm{①}\)计算\(\rm{\triangle H_{1}=}\)______ \(\rm{kJ⋅mol^{-1}}\)。
\(\rm{②\triangle H_{3}}\)______ \(\rm{0}\) \(\rm{(}\)填“\(\rm{=}\)”“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。
\(\rm{(2)}\)当合成气的组成比\(\rm{n(H_{2})/n(CO+CO_{2})=2.60}\)时,体系中\(\rm{CO}\)的平衡转化率\(\rm{(α)}\)与温度和压强的关系如图\(\rm{1}\)所示:
\(\rm{①α(CO)}\)随温度升高而______\(\rm{(}\)填“增大”或“减小”\(\rm{)}\)。
\(\rm{②}\)图中\(\rm{p_{1}}\)、\(\rm{p_{2}}\)、\(\rm{p_{3}}\)的大小关系为______,判断的理由是______。
\(\rm{(3)}\)在一定条件下由甲醇可以制备甲醚。一定温度下,在三个体积均为\(\rm{1L}\)的恒容密闭容器中发生反应:\(\rm{2CH_{3}OH(g)⇌CH_{3}OCH_{3}(g)+H_{2}O(g)}\),实验数据见下表:
编号 | 温度\(\rm{/℃}\) | 起始物质的量\(\rm{/mol}\) | 平衡物质的量\(\rm{/mol}\) |
\(\rm{CH_{3}OH(g)}\) | \(\rm{CH_{3}OCH_{3}(g)}\) | \(\rm{H_{2}O(g)}\) | \(\rm{CH_{3}OCH_{3}(g)}\) | \(\rm{H_{2}O(g)}\) |
\(\rm{a}\) | \(\rm{387}\) | \(\rm{0.2}\) | \(\rm{0}\) | \(\rm{0}\) | \(\rm{0.08}\) | \(\rm{0.08}\) |
\(\rm{b}\) | \(\rm{387}\) | \(\rm{0.4}\) | \(\rm{0}\) | \(\rm{0}\) | | |
\(\rm{c}\) | \(\rm{207}\) | \(\rm{0.2}\) | \(\rm{0}\) | \(\rm{0}\) | \(\rm{0.09}\) | \(\rm{0.09}\) |
下列说法正确的是______。
A.该反应的正反应是放热反应
B.平衡时容器\(\rm{a}\)中\(\rm{CH_{3}OH}\)的体积分数比容器\(\rm{b}\)中的小
C.若\(\rm{a}\)是容积为\(\rm{1L}\)的绝热容器,则平衡时\(\rm{a}\)中\(\rm{CH_{3}OH}\)的转化率增大
D.若起始时向容器\(\rm{a}\)中充入\(\rm{0.15molCH_{3}OH(g)}\)、\(\rm{0.15molCH_{3}OCH_{3}(g)}\)和\(\rm{0.1molH_{2}O(g)}\),则反应向正反应方向进行
\(\rm{(4)}\)直接甲醇燃料电池\(\rm{(Direct Methanol Fuel Cell,DMFC)}\)属于质子交换膜燃料电池,其工作原理如图\(\rm{2}\)所示:
\(\rm{①c}\)处通入的气体是______。
\(\rm{②}\)负极的电极反应式是______。