1．

氧化还原滴定实验同中和滴定关系相同\(\rm{(}\)用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之\(\rm{)}\)。现有\(\rm{0.001mol/L}\)酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液和未知浓度的无色\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液，反应离子方程式是：\(\rm{2MnO_{4}^{-}+ 5HSO_{3}^{-}{}+ H^{+}= 2Mn^{2+}+ 5SO_{4}^{2-}{}+ 3H_{2}O}\)，填空回答问题：

\(\rm{(1)}\) 该滴定实验所需仪器是下列中的________________________________\(\rm{(}\)填选项\(\rm{)}\) 

\(\rm{a}\)酸式滴定管\(\rm{(50mL)}\)  \(\rm{b}\)碱式滴定管\(\rm{(50mL)}\)   \(\rm{c}\)量筒\(\rm{(10mL)}\)  \(\rm{d}\)锥形瓶  \(\rm{e}\)铁架台   \(\rm{f}\)滴定管夹    \(\rm{g}\)烧杯    \(\rm{h}\)白纸    \(\rm{i}\)胶头滴管    

A.\(\rm{a b d e f g h}\)
B.\(\rm{a b c d e f g h}\)
C.\(\rm{a d e f g h}\)

D.\(\rm{a d e f g h i}\)

\(\rm{(2)}\) 不用____________ \(\rm{(}\)酸、碱\(\rm{)}\)式滴定管盛放高锰酸钾溶液，试分析原因：____________________________________________________________________________  ；

\(\rm{(3)}\) 选何种指示剂，说明理由\(\rm{.}\)________________________________________________ 。

2．

\(\rm{(1)}\)工业上制取氯酸钠采用在热的石灰乳中通入氯气，然后结晶除去氯化钙后，再加入适量的____________________________________________\(\rm{(}\)填试剂化学式\(\rm{)}\)，过滤后即可得到。

\(\rm{(2)}\)实验室制取氯酸钠可通过如下反应：\(\rm{3Cl_{2}+6NaOH \overset{∆}{=} 5NaCl+NaClO_{3}+3H_{2}O}\)先往\(\rm{-5℃}\)的\(\rm{NaOH}\)溶液中通入适量\(\rm{Cl_{2}}\)，然后将溶液加热，溶液中主要阴离子浓度随温度的变化如图所示，图中\(\rm{C}\)表示的离子是________________________。\(\rm{(}\)填离子符号\(\rm{)}\)

\(\rm{(3)}\)某企业采用无隔膜电解饱和食盐水法生产氯酸钠。则阳极反应式为：__________________________________________________。

\(\rm{(4)}\)样品中\(\rm{{ClO}_{3}^{-}}\)的含量可用滴定法进行测定，步骤如下：

步骤\(\rm{1}\)：准确称取样品\(\rm{a g(}\)约\(\rm{2.20 g)}\)，经溶解、定容等步骤准确配制\(\rm{1000 mL}\)溶液。

步骤\(\rm{2}\)：从上述容量瓶中取出\(\rm{10.00 mL}\)溶液于锥形瓶中，准确加入\(\rm{25 mL 1.000 mol/L (NH_{4})_{2}Fe(SO_{4})_{2}}\)溶液\(\rm{(}\)过量\(\rm{)}\)，再加入\(\rm{75 mL}\)硫酸和磷酸配成的混酸，静置\(\rm{10 min}\)。

步骤\(\rm{3}\)：再在锥形瓶中加入\(\rm{100 mL}\)蒸馏水及某种指示剂，用\(\rm{0.0200 mol/L K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液滴定至终点，记录消耗\(\rm{K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液的体积。

步骤\(\rm{4}\)：为精确测定样品中\(\rm{{ClO}_{3}^{-}}\)的质量分数，重复上述步骤\(\rm{2}\)、\(\rm{3}\)操作\(\rm{2～3}\)次。

步骤\(\rm{5}\)：数据处理与计算。

\(\rm{①}\)步骤\(\rm{2}\)中反应的离子方程式为________________；静置\(\rm{10 min}\)的目的是__________________________。

\(\rm{②}\)步骤\(\rm{3}\)中\(\rm{K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液应盛放在________\(\rm{(}\)填仪器名称\(\rm{)}\)中。

\(\rm{③}\)用\(\rm{0.0200 mol/L K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液滴定的目的是_____________________________________________________________________________________。

\(\rm{④}\)在上述操作无误的情况下，所测定的结果偏高，其可能的原因是_________________________________________________________________________。

3．

\(\rm{(1)}\)配平氧化还原反应方程式：

   \(\rm{\begin{matrix} & {{C}_{2}}O_{4}^{2-}+\_\_\_\_\_\_\_\_MnO_{4}^{-}+\_\_\_\_\_\_\_\_{{H}^{+}}\underline{\underline{\ \ \ \ \ \ }}\_\_\_\_\_\_\_\_C{{O}_{2}}\uparrow +\_\_\_\_\_\_\_\_ \\ & M{{n}^{2+}}+\_\_\_\_\_\_\_\_{{H}_{2}}O \\ \end{matrix}}\)

    \(\rm{(2)}\)称取\(\rm{6.0g}\)含\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}·2H_{2}O}\)、\(\rm{KHC_{2}O_{4}}\)和\(\rm{K_{2}SO_{4}}\)的试样，加水溶解，配成\(\rm{250mL}\)溶液。量取两份此溶液各\(\rm{25mL}\)，分别置于两个锥形瓶中。

    \(\rm{①}\)第一份溶液中加入酚酞试液，滴加\(\rm{0.25mol·L^{-1} NaOH}\)溶液至\(\rm{20mL}\)时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的\(\rm{H^{+}}\)的总物质的量为________\(\rm{mol}\)。

    \(\rm{②}\)第二份溶液中滴加\(\rm{0.10mol·L^{-1}}\)的酸性高锰酸钾溶液。

    \(\rm{A.KMnO_{4}}\)溶液在滴定过程中作________\(\rm{(}\)填“氧化剂”或“还原剂”\(\rm{)}\)，该滴定过程________，\(\rm{(}\)填“需要”或“不需要”\(\rm{)}\)另加指示剂。滴至\(\rm{16mL}\)时反应完全，此时溶液颜色由________变为________。

    \(\rm{B.}\)若在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测结果________\(\rm{(}\)填“偏大”、“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

    \(\rm{C.}\)若在达到滴定终点时俯视读数，则所得结果________\(\rm{(}\)填“偏大”、“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

    \(\rm{③}\)原试样中\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}·2H_{2}O}\)的质量分数为________，\(\rm{KHC_{2}O_{4}}\)的质量分数为________。

4． \(\rm{25 ℃}\)时用\(\rm{0.1 mol·L^{-1}NaOH}\)溶液滴定\(\rm{0.1 mol·L^{-1}}\)的盐酸，如果达到滴定终点时不慎多加了\(\rm{1}\)滴\(\rm{NaOH}\)溶液\(\rm{(1}\)滴溶液体积约为\(\rm{0.05 mL)}\)继续加水至\(\rm{50 mL}\)，所得溶液\(\rm{pH}\)是：

A．\(\rm{4}\)

B．\(\rm{7.2}\)

C．\(\rm{10}\)

D．\(\rm{11.3}\)

5．

下列关于误差分析判断正确的是

A．配制\(\rm{1mol/L}\)的\(\rm{NH_{4}NO_{3}}\)溶液时未恢复至室温就转移并定容，所得溶液浓度偏小

B．用托盘天平称取药品时，药品和砝码位置颠倒，药品质量一定偏小

C．酸碱中和滴定实验中，滴定终点俯视读数会使测得浓度偏大

D．用湿润的\(\rm{pH}\)试纸测稀酸溶液的\(\rm{pH}\)，测定值偏小

6． 亚氯酸钠\(\rm{(NaClO_{2})}\)是重要漂白剂\(\rm{{.}}\)某化学兴趣小组同学展开对亚氯酸钠\(\rm{(NaClO_{2})}\)的研究．
实验Ⅰ：制取\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)晶体
已知：\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)饱和溶液在温度低于\(\rm{38{℃}}\)时析出的晶体是\(\rm{{NaCl}O_{2}{⋅}3H_{2}O}\)，高于\(\rm{38{℃}}\)时析出的晶体是\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)，高于\(\rm{60{℃}}\)时\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)分解成\(\rm{{NaCl}O_{3}}\)和\(\rm{NaCl}\)，\(\rm{Ba(ClO_{2})_{2}}\)可溶于水．
利用如图所示装置进行实验．
 
\(\rm{(1)}\)装置\(\rm{{②}}\)中产生\(\rm{{Cl}O_{2}}\)气体的化学方程式为 ______ ．
\(\rm{(2)}\)从装置\(\rm{{④}}\)反应后的溶液获得晶体\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)的操作步骤为：
\(\rm{{①}}\)减压，\(\rm{55{℃}}\)蒸发结晶；\(\rm{{②}}\)趁热过滤；\(\rm{{③}}\) ______ ；\(\rm{{④}}\)低于\(\rm{60{℃}}\)干燥，得到成品．
过滤用到的玻璃仪器有 ______ ．
\(\rm{(3)}\)设计实验检验所得\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)晶体是否含有杂质\(\rm{Na_{2}SO_{4}}\)，操作是： ______ ．
\(\rm{(4)}\)反应结束后，关闭\(\rm{K_{2}}\)、打开\(\rm{K_{1}}\)，装置\(\rm{{①}}\)的作用是 ______ ；如果撤去\(\rm{{④}}\)中的冷水浴，可能导致产品中混有的杂质是 ______ ．
实验Ⅱ：测定某亚氯酸钠样品的纯度．
设计如下实验方案，并进行实验：
\(\rm{{①}}\)准确称取所得亚氯酸钠样品\(\rm{m}\) \(\rm{g}\)于烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应\(\rm{(}\)已知：\(\rm{{Cl}O_{2}^{{-}}{+}4I^{{-}}{+}4H^{{+}}{=}2H_{2}O{+}2I_{2}{+}Cl^{{-}}){.}}\)将所得混合液配成\(\rm{100mL}\)待测溶液．
\(\rm{{②}}\)移取\(\rm{25{.}00mL}\)待测溶液于锥形瓶中，用\(\rm{c}\) \(\rm{mol{⋅}L^{{-}1}}\) \(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)标准液滴定，至滴定终点\(\rm{{.}}\)重复\(\rm{2}\)次，测得消耗标准溶液的体积的平均值为\(\rm{V}\) \(\rm{mL(}\)已知：\(\rm{I_{2}{+}2S_{2}O_{3}^{2{-}}{=}2I^{{-}}{+}S_{4}O_{6}^{2{-}}){.}(5)}\)
滴定中使用的指示剂是 ______ ，达到滴定终点时的现象为 ______ ．
\(\rm{(6)}\)样品中\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)的质量分数为 ______\(\rm{(}\)用含\(\rm{m}\)、\(\rm{c}\)、\(\rm{V}\)的代数式表示，式量：\(\rm{{NaCl}O_{2}}\)  \(\rm{90{.}5)}\)．

7．

常温下，取浓度均为\(\rm{0.1 mol·L^{-1}}\)的\(\rm{HX}\)溶液和\(\rm{ROH}\)溶液各\(\rm{20 mL}\)，分别用\(\rm{0.1 mol·L^{-1} NaOH}\)溶液、\(\rm{0.1 mol·L^{-1}}\)盐酸进行滴定。滴定过程中溶液的\(\rm{pH}\)随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法中不正确的是\(\rm{(}\)　　\(\rm{)}\)

A．曲线Ⅱ表示向\(\rm{HX}\)溶液中滴加\(\rm{NaOH}\)溶液

B．滴定至\(\rm{V=40 mL}\)的过程中，两种溶液中水电离的\(\rm{c(H^{+})·c(OH^{-})}\)均逐渐增大

C．滴定前，\(\rm{HX}\)溶液中存在\(\rm{c(HX) > c(H^{+}) > c(X^{-}) > c(OH^{-})}\)，\(\rm{ROH}\)溶液中存在\(\rm{c(ROH) > c(OH^{-}) > c(R^{+}) > c(H^{+})}\)

D．曲线Ⅰ：滴定至\(\rm{V=10 mL}\)时存在\(\rm{2[c(H^{+})-c(OH^{-})]=c(ROH)-c(R^{+})}\)

8．

过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请填写下列空白：

移取\(\rm{10.00 mL}\)密度为\(\rm{g/mL}\)的过氧化氢原溶液稀释成\(\rm{250mL}\)。量取稀过氧化氢溶液\(\rm{25.00mL}\)至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。

\(\rm{(1)}\)用高锰酸钾法\(\rm{(}\)一种氧化还原滴定法\(\rm{)}\)可测定待测液中的\(\rm{H_{2}O_{2}}\)的含量。若需配制浓度为\(\rm{0.10mol·L^{-1}}\)的\(\rm{KMnO_{4}}\)标准溶液\(\rm{500 mL}\)，应准确称取_________\(\rm{g KMnO_{4}(}\)已知\(\rm{M}\)\(\rm{(KMnO_{4})=158.0 g·mol^{-1})}\)。

\(\rm{a.}\)配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有_________。\(\rm{(}\)用编号表示\(\rm{)}\)。

\(\rm{①}\)托盘天平 \(\rm{②}\)烧杯 \(\rm{③}\)量筒 \(\rm{④}\)玻璃棒 \(\rm{⑤}\)容量瓶 \(\rm{⑥}\)胶头滴管 \(\rm{⑦}\)移液管

\(\rm{b.}\)定容时仰视读数，导致最终结果__________；\(\rm{(}\)填“偏大”“偏小”或“不变”\(\rm{)}\)

\(\rm{(2)}\)完成并配平离子方程式：

\(\rm{+}\)\(\rm{H_{2}O_{2}+}\)\(\rm{Mn^{2+}+}\)\(\rm{O_{2}↑+}\)

\(\rm{(3)}\)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入_______\(\rm{(}\)填“酸式”或“碱式”\(\rm{)}\)滴定管中。滴定到达终点的现象是____________________________________________。

\(\rm{(4)}\)重复滴定三次，平均耗用\(\rm{KMnO_{4}}\)标准溶液\(\rm{V}\)\(\rm{mL}\)，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为_____________。

\(\rm{(5)}\)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_________\(\rm{ (}\)填“偏高”或“偏低”或“不变”\(\rm{)}\)。

9．

某研究小组对一元有机弱酸\(\rm{HA}\)在溶剂苯和水的混合体系中的溶解程度进行研究。在\(\rm{25 ℃}\)时，弱酸\(\rm{HA}\)在水中部分电离，\(\rm{HA}\)的电离度为\(\rm{20\%;}\)在苯中部分发生双聚，生成\(\rm{(HA)_{2}}\)。该平衡体系中，一元有机弱酸\(\rm{HA}\)在溶剂苯\(\rm{(B)}\)和水\(\rm{(W)}\)中的分配系数为\(\rm{K}\)，\(\rm{K=c(HA)_{B}/c(HA)_{W}=1.0}\)，即达到平衡后，以分子形式存在的\(\rm{HA}\)在苯和水两种溶剂中的比例为\(\rm{1∶1;}\)已知：\(\rm{\lg 2≈0.3}\)，\(\rm{\lg 3≈0.5}\)。其他信息如下：

\(\rm{25 ℃}\)平衡体系\(\rm{(}\)苯、水、\(\rm{HA)}\)	平衡常数	焓变	起始总浓度
在水中，\(\rm{HA}\) \(\rm{⇌ }\) \(\rm{H++A-}\)	\(\rm{K1}\)	\(\rm{ΔH1}\)	\(\rm{3.0×10-3 mol·L-1}\)
在苯中，\(\rm{2HA}\) \(\rm{⇌ }\) \(\rm{(HA)2}\)	\(\rm{K 2}\)	\(\rm{ΔH2}\)	\(\rm{4.0×10-3 mol·L-1}\)

回答下列问题：
\(\rm{(1)}\)计算\(\rm{25 ℃}\)时水溶液中\(\rm{HA}\)的电离平衡常数\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)\(\rm{=}\)__________。
\(\rm{(2)25 ℃}\)，该\(\rm{HA}\)水溶液的\(\rm{pH}\)为_____，在苯体系中\(\rm{HA}\)的转化率为_____。
\(\rm{(3)25 ℃}\)混合体系中，\(\rm{HA}\)在苯中发生二聚，若某时刻溶液中微粒浓度满足\(\rm{ \dfrac{c\left[{\left(HA\right)}_{2}\right]}{{c}^{2}\left(HA\right)} }\)\(\rm{=130}\)，则平衡___\(\rm{(}\)填“正向”“逆向”或“不”\(\rm{)}\)移动。
\(\rm{(4)}\)在苯中，\(\rm{HA}\)发生二聚：\(\rm{2HA}\)\(\rm{⇌ }\)\(\rm{(HA)}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)，反应在较低温度下自发进行，则\(\rm{ΔH}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)___\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)0}\)。已知该二聚反应的反应热数值约为活化能的。下列能量关系图最合理的是___\(\rm{(}\)填字母序号\(\rm{)}\)。

\(\rm{(5)}\)用分液漏斗分离得到水溶液和苯溶液，若水溶液中加入少量水，浓度越小，电离程度越大\(\rm{;}\)而苯溶液中加少量苯，稀释的过程中，\(\rm{2HA⇌ (HA)_{2}}\)平衡将___\(\rm{(}\)填“正向”“逆向”或“不”\(\rm{)}\)移动。
\(\rm{(6)}\)在\(\rm{25 ℃}\)时，用\(\rm{0.100 0 mol·L}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)氢氧化钠溶液滴定\(\rm{20.00 mL 0.100 0 mol·L}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\) \(\rm{HA}\)水溶液，请在图中画出滴定曲线示意图。

10．

用酸式滴定管准确移取\(\rm{25.00m}\)某未知浓度的盐酸于一洁净的锥形瓶中，然后用\(\rm{0.20mol·L^{-1}}\)的氢氧化钠溶\(\rm{(}\)指示剂为酚酞\(\rm{)}\)滴定，滴定结果如下：

实验编号	\(\rm{NaOH}\)起始读数	\(\rm{NaOH}\)终点读数
第一次	\(\rm{0.10mL}\)	\(\rm{18.40mL}\)
第二次	\(\rm{3.00mL}\)	\(\rm{21.10mL}\)
第三次	\(\rm{0.20mL}\)	\(\rm{20.40mL}\)
第四次	\(\rm{0.00mL}\)	\(\rm{18.20mL}\)

\(\rm{(1)}\)滴定管在使用之前需要先________，再洗涤和润洗。

\(\rm{(2)}\)根据以上数据可以计算出盐酸的物质的量浓度为_________\(\rm{mol·L^{-1}(}\)小数点后保留两位有效数字\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)以下操作可能造成测定结果偏高的是________\(\rm{(}\)填写序号\(\rm{)}\)。

A.滴定前，碱式滴定管尖有气泡，滴定后消失

B.滴定前读数正确，达到滴定终点后，俯视读数

C.滴定到终点读数时发现滴定管尖处悬挂一滴溶液

D.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗后，未用待测液润洗

E.未用盐酸溶液润洗量取用酸式滴定管

\(\rm{(4)}\)用酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液滴定含杂质的\(\rm{Na_{2}C_{2}O_{4}}\)样品\(\rm{(}\)已知杂质不与\(\rm{KMnO_{4}}\)和\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)溶液反应\(\rm{)}\)。 实验步骤：

准确以\(\rm{1g}\)样品\(\rm{Na_{2}C_{2}O_{4}}\)固体，配成\(\rm{100mL}\)溶液，取出\(\rm{20.00ml}\)于锥形瓶中。再向瓶中加入足量稀\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)溶液，用\(\rm{0.016mol/L}\)高锰酸钾溶液滴定，滴定至终点时消耗高锰酸钾溶液\(\rm{25.00mL.(}\)已知：\(\rm{5H_{2}C_{2}O_{4}+2KMnO_{4}+3H_{2}SO_{4}═══10CO_{2}↑+2MnSO_{4}+K_{2}SO_{4}+8H_{2}O)}\)

\(\rm{①}\)高锰酸钾溶液应装在________滴定管中。

\(\rm{②}\)滴定至终点时的实验现象是：_________________________。

\(\rm{③}\) 计算样品中\(\rm{Na_{2}C_{2}O_{4}}\)的纯度是______________________。