铝及其化合物在工农业生产及日常生活中有重要用途，请完成下列问题。

    \(\rm{(1)}\)铝原子核外自旋方向相同的电子最多有________个，与铝同族的第\(\rm{4}\)周期元素原子的价电子排布式为________。

    \(\rm{(2)LiAlH_{4}}\)是一种特殊的还原剂，可将羧基直接还原成醇。\(\rm{CH_{3}COOH\xrightarrow[乙醚]{LiAl{H}_{2}} C{H}_{3}C{H}_{2}OH }\)，\(\rm{CH_{3}COOH}\)分子中\(\rm{σ}\)键与\(\rm{π}\)键个数之比为________。

    \(\rm{(3)}\)工业上可用\(\rm{Al_{2}O_{3}}\)、\(\rm{N_{2}}\)、\(\rm{C}\)在高温下制备一种高温结构陶瓷，其晶胞如图\(\rm{1(}\)与金刚石相似\(\rm{)}\)。

    \(\rm{①}\)晶胞中氮原子配位数为________，该晶胞中含有________个铝原子。

    \(\rm{②}\)该化合物的晶体类型为________。

    \(\rm{(4)AlCl_{3}}\)在\(\rm{183℃}\)开始升华，溶于水、乙醚等，其二聚物的结构如图\(\rm{2}\)所示，其中铝原子的杂化方式为________，在图中用“”标出分子中的配位键。

有\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)、\(\rm{E}\)五种元素。其相关信息如下：

请回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)写出\(\rm{E}\)元素原子基态时的电子排布式________。

\(\rm{(2)CA_{3}}\)分子中\(\rm{C}\)原子的杂化轨道类型是________。

\(\rm{(3)A}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{E}\)三种元素可形成\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)配离子，其中存在的化学键类型有________\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)。

\(\rm{①}\)配位键　\(\rm{②}\)金属键　\(\rm{③}\)极性共价键　\(\rm{④}\)非极性共价键

\(\rm{⑤}\)离子键　\(\rm{⑥}\)氢键

若\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)具有对称的空间构型，且当\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)中的两个\(\rm{CA_{3}}\)被两个\(\rm{Cl^{-}}\)取代时，能得到两种不同结构的产物，则\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)的空间构型为________\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.}\)平面正方形                                                   \(\rm{b.}\)正四面体

\(\rm{c.}\)三角锥形                                                       \(\rm{d.V}\)形

\(\rm{(2)}\)已知：无水氯化铝在\(\rm{178℃}\)升华，它的蒸气是缔合的双分于\(\rm{(Al}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{Cl}\)\(\rm{{\,\!}_{6}}\)\(\rm{)}\)，结构如图缔合双分子\(\rm{Al}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{Cl}\)\(\rm{{\,\!}_{6}}\)中\(\rm{Al}\)原子的轨道杂化类型是_______。

\(\rm{(3)B}\)原子的电子有___个不同的能级；晶体硼熔点为\(\rm{2300℃}\)，则其为___晶体。

\(\rm{(4)}\)磷化硼\(\rm{(BP)}\)是一种有价值的耐磨硬涂层材料，它是通过在高温氢气氛围下\(\rm{( > 750℃)}\)三溴化硼和三溴化磷反应制得。\(\rm{BP}\)晶胞如图所示。

\(\rm{②}\)在\(\rm{BP}\)晶胞中\(\rm{B}\)的堆积方式为__________________ 。

\(\rm{③}\)计算当晶胞晶格参数为\(\rm{a pm(}\)即图中立方体的每条边长为 \(\rm{a pm)}\)时，磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离____________。

我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐\(\rm{(N_{5})_{6}(H_{3}O)_{3}(NH_{4})_{4}Cl(}\)用\(\rm{R}\)代表\(\rm{)}\)。回答下列问题：

    \(\rm{(1)}\)氮原子价层电子的轨道表达式\(\rm{(}\)电子排布图\(\rm{)}\)为________。

    \(\rm{(2)}\)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能\(\rm{(E_{1})}\)。第二周期部分元素的\(\rm{E_{1}}\)变化趋势如图\(\rm{(a)}\)所示，其中除氮元素外，其他元素的\(\rm{E_{1}}\)自左而右依次增大的原因是________；氮元素的\(\rm{E_{1}}\)呈现异常的原因是___________________。

    \(\rm{(3)}\)经\(\rm{X}\)射线衍射测得化合物\(\rm{R}\)的晶体结构，其局部结构如图\(\rm{(b)}\)所示。

    \(\rm{①}\)从结构角度分析，\(\rm{R}\)中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________。\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)

    \(\rm{A.}\)中心原子的杂化轨道类型  \(\rm{B.}\)中心原子的价层电子对数

    \(\rm{C.}\)立体结构                \(\rm{D.}\)共价键类型

    \(\rm{②R}\)中阴离子\(\rm{{N}_{5}^{-}}\)中的\(\rm{σ}\)键总数为________个。分子中的大\(\rm{π}\)键可用符号\(\rm{\prod _{{m}}^{{n}}}\)表示，其中\(\rm{m}\)代表参与形成大\(\rm{π}\)键的原子数，\(\rm{n}\)代表参与形成大\(\rm{π}\)键的电子数\(\rm{(}\)如苯分子中的大\(\rm{π}\)键可表示为\(\rm{\prod _{6}^{6})}\)，则\(\rm{{N}_{5}^{-}}\)中的大\(\rm{π}\)键应表示为________。

    \(\rm{③}\)图\(\rm{(b)}\)中虚线代表氢键，其表示式为\(\rm{{(NH}_{4}^{+}{)N}-{H}\ldots {Cl}}\)、________、________。

    \(\rm{(4)R}\)的晶体密度为\(\rm{d g·cm^{-3}}\)，其立方晶胞参数为\(\rm{a nm}\)，晶胞中含有\(\rm{y}\)个\(\rm{[(N_{5})_{6}(H_{3}O)_{3}(NH_{4})_{4}Cl]}\)单元，该单元的相对质量为\(\rm{M}\)，则\(\rm{y}\)的计算表达式为________。

下列离子与氖原子具有相同核外电子数的有

【化学\(\rm{——}\)选修\(\rm{3}\)：物质结构基础】

\(\rm{CO}\)易与铁触媒作用导致其失去催化活性：\(\rm{Fe+5CO=Fe(CO)_{5}}\)；\(\rm{[Cu(NH_{3})_{2}]Ac}\)溶液用于除去\(\rm{CO}\)的化学反应方程式：\(\rm{[Cu(NH_{3})_{2}]Ac+CO+NH_{3}=[Cu(NH_{3})_{3}] Ac·CO (}\)式中\(\rm{Ac^{-}}\)代表醋酸根\(\rm{)}\)。 请回答下列问题：

\(\rm{(1) C}\)、\(\rm{N}\)、\(\rm{O}\)的第一电离能最大的是____，原因是___________________________。基态\(\rm{Fe}\)原子的价电子排布图为_________________________。

\(\rm{(2) Fe(CO)_{5}}\)又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，则\(\rm{Fe(CO)_{5}}\)的晶体类型是____，羰基铁的结构如图，根据该图可知\(\rm{CO}\)作为配位体是以___原子为配位原子与\(\rm{Fe}\)原子结合。

\(\rm{(3)}\) 离子水化能是气态离子溶于大量水中成为无限稀释溶液时释放的能量。离子在溶液中的稳定性可以从离子的大小、电荷、水化能等因素来解释。\(\rm{Cu}\)\(\rm{{\,\!}^{2+}}\)和 \(\rm{Cu}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)的水化能分别是\(\rm{-2121 kJ⋅mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)和\(\rm{-582 kJ⋅mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)，在水溶液里\(\rm{Cu}\)\(\rm{{\,\!}^{2+}}\)比\(\rm{Cu}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)稳定的原因是___________________。\(\rm{[Cu(NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{)}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{]}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)在水溶液中相对稳定，在配合物\(\rm{[Cu(NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{)}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{] Ac}\)中碳原子的杂化类型是_________。

\(\rm{(4)}\) 用\(\rm{[Cu(NH_{3})_{2}] Ac}\)除去\(\rm{CO}\)的反应中，肯定有形成______。 

\(\rm{a.}\)离子键    \(\rm{b.}\)配位键    \(\rm{c.}\)非极性键     \(\rm{d.σ}\)键  

\(\rm{(5)}\) 钙铜合金的晶体结构可看成\(\rm{(a)(b)}\)两种原子层交替堆积排列而成图\(\rm{(c)}\)，则该合金六方晶胞\(\rm{(}\)即平行六面体晶胞\(\rm{)}\)中含为\(\rm{Cu}\)___个。已知同层的\(\rm{Ca-Cu}\)的距离为\(\rm{294pm}\)，根据图示求同层相邻\(\rm{Ca-Ca}\)的距离_______\(\rm{pm}\)

\(\rm{(}\)已知\(\rm{\sqrt{3}=1.73 }\)计算结果保留整数\(\rm{)}\)。

科学研究表明，铜锰氧化物\(\rm{(CuMn_{2}O_{4})}\)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛\(\rm{(HCHO)}\)
\(\rm{(1)}\)向一定物质的量浓度的\(\rm{Cu(NO_{3})_{2}}\)和\(\rm{Mn(NO_{3})_{2}}\)溶液中加入\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得\(\rm{CuMn_{2}O_{4}}\)．
\(\rm{①Mn^{2+}}\)基态的电子排布式可表示为 ______ ．
\(\rm{②NO_{3}^{-}}\)的空间构型是 ______ \(\rm{(}\)用文字描述\(\rm{)}\)．
\(\rm{(2)}\)在铜锰氧化物的催化下，\(\rm{CO}\)被氧化为\(\rm{CO_{2}}\)，\(\rm{HCHO}\)被氧化为\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}O.}\)
\(\rm{①}\)根据等电子体原理，\(\rm{CO}\)分子的结构式为 ______ ．
\(\rm{②}\)甲醛在\(\rm{Ni}\)催化作用下加氢可得甲醇\(\rm{(CH_{3}OH).}\)甲醇分子内\(\rm{C}\)原子的杂化方式为 ______ ，
\(\rm{③1mol}\) 甲醛分子中含有的\(\rm{σ}\)键数目为 ______ ．
\(\rm{(3)CuH}\)的晶体结构如图所示，若\(\rm{CuH}\)的密度为\(\rm{dg⋅cm^{-3}}\)，阿伏加德罗常数的值为\(\rm{N_{A}}\)，则该晶胞的边长为 ______ \(\rm{cm(}\)用含\(\rm{d}\)和\(\rm{N_{A}}\)的式子表示\(\rm{)}\)．

三氟化氮是一种无色、无味、无毒且不可燃的气体，在半导体加工、太阳能电池和液晶显示器的制造中得到广泛应用。\(\rm{NF_{3}}\)是一种三角锥型分子，键角\(\rm{102^{\circ}}\)，沸点\(\rm{-129^{\circ}C}\)；可在铜的催化作用下由\(\rm{F_{2}}\)和过量\(\rm{NH_{3}}\)反应得到。

\(\rm{(1)}\)写出制备\(\rm{NF_{3}}\)的化学反应方程式：______________________________。

\(\rm{(2)}\)与铜属于同一周期，且未成对价电子数最多的元素基态原子核外电子简化排布式为____________。已知\(\rm{NF_{3}}\)与\(\rm{NH_{3}}\)的立体结构都是三角锥形，但\(\rm{NF_{3}}\)不易与\(\rm{Cu^{2+}}\)形成配离子，其原因是__________________。

\(\rm{(3)}\)理论上\(\rm{HF}\)、\(\rm{NaAlO_{2}}\)和\(\rm{NaCl}\)按\(\rm{6}\)：\(\rm{1}\)：\(\rm{2}\)的物质的量之比恰好反应生成\(\rm{HCl}\)、\(\rm{H_{2}O}\)和一种微溶于水的重要原料，该物质含有三种元素，在金属铝的冶炼中有重要作用。该物质为配合物，其中心离子是______，配位数为_______。

\(\rm{(4)}\)含氧酸可表示为：\(\rm{(HO)_{m}RO_{n}}\)，酸的强度与酸中的非羟基氧原子数\(\rm{n}\)有关，\(\rm{n}\)越大，酸性越强。一般\(\rm{n=0}\) 弱酸，\(\rm{n=1}\) 中强酸，\(\rm{n=2}\)强酸，\(\rm{n=3}\) 超强酸。 据实验事实可知硼酸\(\rm{(H_{3}BO_{3})}\)是弱酸，而亚磷酸是中强酸\(\rm{(H_{3}PO_{3})}\)

\(\rm{①}\)写出两种酸的结构式：______________、_________________。

\(\rm{②}\)写出亚磷酸与过量的\(\rm{NaOH}\)反应的方程式__________________________。