在恒温恒压容器\(\rm{(}\)如图所示\(\rm{)}\)中，将\(\rm{1 mol N_{2}}\)和\(\rm{3 mol H_{2}}\)混合后由\(\rm{A}\)口快速  充入容器，然后封闭\(\rm{A}\)。反应在\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)时刻达到平衡，\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)时刻再从\(\rm{A}\)口快速充入\(\rm{2 mol NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)，然后再封闭\(\rm{A}\)，\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)时刻重新达到平衡状态，直至\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)。在\(\rm{0～t}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)时间内混合气中\(\rm{NH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)的体积分数\(\rm{(}\)纵坐标\(\rm{)}\)随时间\(\rm{(}\)横坐标\(\rm{)}\)变化的曲线正确的是                                                                          \(\rm{(}\)　\(\rm{)}\)

I、三氧化二镍\(\rm{(Ni_{2}O_{3})}\)是一种灰黑色无气味有光泽的块状物，易碎成细粉末，常用于制造高能电池。工业上以金属镍废料生产\(\rm{NiCl}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)，继而生产\(\rm{Ni}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)的工艺流程如下：

下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的\(\rm{pH(}\)开始沉淀的\(\rm{pH}\)按金属离子浓度为\(\rm{1.0 mol·L^{-1}}\)计算\(\rm{)}\)。

\(\rm{(1) ①}\)为了提高金属镍废料浸出的速率，在“酸浸”时可采取的措施有：适当升高温度，搅拌，      等。

\(\rm{②}\)酸浸后的酸性溶液中含有\(\rm{Ni^{2+}}\)、\(\rm{Cl^{-}}\)，另含有少量\(\rm{Fe^{2+}}\)、\(\rm{Fe^{3+}}\)、\(\rm{Al^{3+}}\)等。在沉镍前，需加\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)控制溶液\(\rm{pH}\)范围为     。

\(\rm{(2)}\)“氧化”生成\(\rm{Ni_{2}O_{3}}\)的离子方程式为     。

\(\rm{(3)}\)工业上用镍为阳极，电解\(\rm{0.05 ～ 0.1 mol·L^{-1}NiCl_{2}}\)溶液与一定量\(\rm{NH_{4}Cl}\)组成的混合溶液，可得到高纯度、球形的超细镍粉。当其它条件一定时，\(\rm{NH_{4}Cl}\)的浓度对阴极电流效率及镍的成粉率的影响如下图所示，则\(\rm{NH_{4}Cl}\)的浓度最好控制为      。

\(\rm{II}\)、煤制天然气的工艺流程简图如下：

\(\rm{(4)}\)已知反应\(\rm{I}\)：\(\rm{C(s)+H_{2}O(g)⇌ CO(g)+H_{2}(g)}\)   \(\rm{ΔH=+135 kJ·mol^{-1}}\)，通入的氧气会与部分碳发生燃烧反应。请利用能量转化及平衡移动原理说明通入氧气的作用：      。

\(\rm{(5) ①}\)甲烷化反应\(\rm{IV}\)发生之前需要进行脱酸反应\(\rm{III}\)。煤经反应\(\rm{I}\)和\(\rm{II}\)后的气体中含有两种酸性气体，分别是\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{S}\)和      。

\(\rm{②}\)工业上常用热碳酸钾溶液脱除\(\rm{H_{2}S}\)气体得到两种酸式盐，该反应的离子方程式是      。

\(\rm{(6)}\)一定条件下，向体积为\(\rm{2L}\)的恒容密闭容器中充入\(\rm{1.2 mol CH_{4}(g)}\)和\(\rm{4.8 mol CO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)，发生反应：

\(\rm{CH_{4}(g)+3CO_{2}(g)⇌ 2H_{2}O(g)+4CO(g)}\)  \(\rm{ΔH > 0}\)

实验测得，反应吸收的能量和甲烷的体积分数随时间变化的曲线图像如图。计算该条件下，此反应的\(\rm{\Delta }\)\(\rm{H=}\)     。

光气\(\rm{({COC}l_{2})}\)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下\(\rm{CO}\)与\(\rm{Cl_{2}}\)在活性炭催化下合成。

【加试题】生产钡盐的主要原料是重晶石\(\rm{(BaSO4)}\)。在高温下，重晶石与石墨存在如下反应：

\(\rm{①}\)： \(\rm{BaSO_{4}(s)+4C(s}\)，石墨\(\rm{)⇌ 4CO(g)+BaS(s) ΔH_{1}=+571.2 kJ/mol}\)

\(\rm{②}\)： \(\rm{BaSO_{4}(s)+4CO(g)⇌ 4CO_{2}(g)+BaS(s) ΔH_{2} =-118.8 kJ/mol}\)

回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)反应\(\rm{①}\)在一定条件下能够自发的原因：_______________；

\(\rm{(2)}\) 已知：\(\rm{C(s}\)，石墨\(\rm{)+O_{2}(g) = CO_{2}(g) ΔH_{3} =-393.5 kJ/mol}\)；

\(\rm{(4)}\)图\(\rm{2}\)为实验测得不同温度下， 反应体系中初始浓度比\(\rm{\dfrac{c(C{{O}_{2)}}}{c(CO)}}\)与固体中\(\rm{BaS}\)质量分数的关系曲线。 分析图\(\rm{2}\) 曲线， 下列说法正确的有________；

\(\rm{(5)}\)图\(\rm{1}\) 中， \(\rm{t_{2}}\)时刻将容器体积减小为一半， \(\rm{t_{3}}\)时刻达到新的平衡， 请在图 \(\rm{1}\) 中画出 \(\rm{t_{2}}\)时刻以后 \(\rm{c(CO)}\)的变化曲线。

\(\rm{(6)}\)工业生产中产生的 \(\rm{SO_{2}}\)废气可用如图方法获得\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)。写出电解的阳极反应式_________。

顺\(\rm{-1}\)，\(\rm{2-}\)二甲基环丙烷和反\(\rm{-1}\)，\(\rm{2-}\)二甲基环丙烷可发生如下转化：

该反应的速率方程可表示为：\(\rm{v}\)\(\rm{{\,\!}_{(正)}=}\)\(\rm{k}\)\(\rm{{\,\!}_{(正)}}\)\(\rm{c}\)\(\rm{{\,\!}_{(顺)}}\)和\(\rm{v}\)\(\rm{{\,\!}_{(逆)}=}\)\(\rm{k}\)\(\rm{{\,\!}_{(逆)}}\)\(\rm{c}\)\(\rm{{\,\!}_{(反)}}\)，\(\rm{k}\)\(\rm{{\,\!}_{(正)}}\)和\(\rm{k}\)\(\rm{{\,\!}_{(逆)}}\)在一定温度时为常数，分别称作正，逆反应速率常数。回答下列问题：

\(\rm{(2)}\)\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)温度下，图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_______\(\rm{(}\)填曲线编号\(\rm{)}\)，平衡常数值\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{2}=}\)_____；温度\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)___\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{1}(}\)填“小于”“等于”或“大于”\(\rm{)}\)，判断理由是                                          。

硫单质及其化合物在化工生产、污水处理等领域应用广泛。

\(\rm{(1)}\)煤制得的化工原料气中含有羰基硫\(\rm{(O=C=S)}\)，该物质可转化为\(\rm{H_{2}S}\)，主要反应如下：

\(\rm{i.}\)水解反应：\(\rm{COS(g)+H_{2}O(g)⇌ H_{2}S(g)+CO_{2}(g)}\) \(\rm{∆ H_{1}}\)

\(\rm{ii.}\)氢解反应：\(\rm{COS(g)+H_{2}(g)⇌ H_{2}S(g)+CO(g)}\) \(\rm{∆ H_{2}}\)

已知反应中相关的化学键键能数据如下表：

\(\rm{①}\)一定条件下，密闭容器中发生反应\(\rm{i}\)，其中\(\rm{COS(g)}\)的平衡转化率\(\rm{(\alpha )}\)与温度\(\rm{(T)}\)的关系如图一所示。则\(\rm{A}\)，\(\rm{B}\)，\(\rm{C}\)三点对应的状态中，\(\rm{v(COS)=v(H_{2}S)}\)的是____\(\rm{.(}\)填标号\(\rm{)}\)

\(\rm{②}\)反应\(\rm{ii}\)的正、逆反应的平衡常数\(\rm{(K)}\)与温度\(\rm{(T)}\)的关系如图二所示，其中表示逆反应的平衡常数\(\rm{(K_{逆})}\)的是__________\(\rm{(}\)填“\(\rm{A}\)”或“\(\rm{B}\)”\(\rm{)}\)。\(\rm{T_{1}℃}\)时，向容积为\(\rm{10 L}\)的恒容密闭容器中充入\(\rm{2 mol COS(g)}\)和\(\rm{1 mol H_{2}(g)}\)，发生反应\(\rm{ii}\)，\(\rm{COS}\)的平衡转化率为_____________。

\(\rm{(2)}\)过二硫酸是一种强氧化性酸，其结构式为在\(\rm{Ag^{+}}\)催化作用下，\(\rm{S_{2}O_{8}^{2-}}\)能与\(\rm{Mn^{2+}}\)在水溶液中发生反应生成\(\rm{SO_{4}^{2-}}\)和\(\rm{MnO_{4}^{-}}\)，该反应的离子方程式为______。

\(\rm{(3)NaHS}\)可用于污水处理的沉淀剂。已知：\(\rm{25℃}\)时，反应\(\rm{Hg^{2+}(aq)+HS^{-}(aq)⇌ HgS(s)+H^{+}(aq)}\)， \(\rm{K=1.75×10^{38}}\)，\(\rm{H_{2}S}\)的电离平衡常数\(\rm{K_{a1}=1.0×10^{-7}}\)，\(\rm{K_{a2}=7.0×10^{-15}}\)。则\(\rm{K_{sp}(HgS)=}\)________。

\(\rm{COCl_{2}}\)的分解反应为\(\rm{{COC}{{{l}}_{{2}}}{(g)}\rightleftharpoons {C}{{{l}}_{{2}}}{(g)}+{CO(g)}}\)；\(\rm{ΔH=+108kJ·mol^{-1}}\)。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示\(\rm{(}\)第\(\rm{10min}\)到\(\rm{14min}\)的\(\rm{COCl_{2}}\)浓度变化曲线未示出\(\rm{)}\)：

\(\rm{(1)}\)计算反应在第\(\rm{8min}\)时的平衡常数\(\rm{K=}\)________。

\(\rm{(2)}\)比较第\(\rm{2min}\)反应温度\(\rm{T(2)}\)与第\(\rm{8min}\)反应温度\(\rm{T(8)}\)的高低：\(\rm{T(2)}\)________\(\rm{T(8)(}\)填“\(\rm{ < }\)”、“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)若\(\rm{12min}\)时反应于温度\(\rm{T(8)}\)下重新达到平衡，则此时\(\rm{c(COCl_{2})=}\)________\(\rm{mol·L^{-1}}\)。

\(\rm{(4)}\)比较产物\(\rm{CO}\)在\(\rm{2～3min}\)、\(\rm{5～6min}\)和\(\rm{12～13min}\)时平均反应速率\(\rm{[}\)平均反应速率分别以\(\rm{v(2～3)}\)、\(\rm{v(5～6)}\)、\(\rm{v(12～13)}\)表示\(\rm{]}\)的大小________。

\(\rm{(5)}\)比较反应物\(\rm{COCl_{2}}\)在\(\rm{5～6min}\)和\(\rm{15～16min}\)时平均反应速率的大小：\(\rm{v(5～6)}\)________\(\rm{v(15～16)(}\)填“\(\rm{ < }\)”、“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。原因是________。