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            • 1.

              A.某有机化合物样品\(\rm{25.2 mg}\),对其进行如下操作:

                  \(\rm{(1)}\)充分燃烧得\(\rm{79.2 mg}\)二氧化碳,\(\rm{32.4 mg}\)水;

              \(\rm{(2)}\)质谱分析得该物质相对分子质量是\(\rm{84}\),该有机化合物的分子式为________;\(\rm{(}\)写过程\(\rm{)}\)

                  \(\rm{(3)}\)向该有机化合物中加入少量溴的四氯化碳溶液,溶液褪色,该有机化合物可能的结构简式有________种。核磁共振氢谱有\(\rm{3}\)组峰,且峰面积比为\(\rm{9}\):\(\rm{2}\):\(\rm{1}\),该有机化合物的结构简式为________。


              B.过渡元素\(\rm{Ti}\)、\(\rm{Mn}\)、\(\rm{Fe}\)、\(\rm{Cu}\)等可与\(\rm{C}\)、\(\rm{H}\)、\(\rm{O}\)形成多种化合物。请回答下列问题:

              \(\rm{(1)Ti(BH_{4})_{2}}\)是一种过渡元素硼氢化物储氢材料。基态\(\rm{Ti^{2+}}\)中电子占据的最高能层的原子轨道数为________。\(\rm{BH_{4}^{-}}\)的立体构型是________。

              \(\rm{(2)}\)单质\(\rm{Cu}\)的晶体类型为______,晶体中组成微粒通过________作用形成面心立方密堆积,其中\(\rm{Cu}\)原子的配位数为______。在\(\rm{Cu}\)的催化作用下,乙醇可被空气中氧气氧化为乙醛,乙醛分子中碳原子的杂化方式是________,乙醛分子中\(\rm{∠HCO}\)的键角________乙醇分子中\(\rm{∠HCO}\)的键角\(\rm{(}\)填“大于”、“等于”或“小于”\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(3)}\)单质铁有\(\rm{δ}\)、\(\rm{γ}\)、\(\rm{α}\)三种同素异形体,三种晶胞中\(\rm{Fe}\)原子的配位数之比为________,\(\rm{δ}\)、\(\rm{γ}\)、\(\rm{α}\)三种晶胞的边长之比为________。

               


              C.\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)为原子序数依次增大的四种元索,\(\rm{A^{2-}}\)和\(\rm{B^{+}}\)具有相同的电子构型;\(\rm{C}\)、 \(\rm{D}\)为同周期元索,\(\rm{C}\)核外电子总数是最外层电子数的\(\rm{3}\)倍;\(\rm{D}\)元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题:

              \(\rm{(1)}\)四种元素中电负性最大的是__\(\rm{(}\)填元素符号\(\rm{)}\),其中\(\rm{C}\)原子的核外电子排布式为__________。

              \(\rm{(2)}\)单质\(\rm{A}\)有两种同素异形体,其中沸点高的是_____\(\rm{(}\)填分  子式\(\rm{)}\),原因是_______;\(\rm{A}\)和\(\rm{B}\)的氢化物所属的晶体类型分别为______和______。

              \(\rm{(3)C}\)和\(\rm{D}\)反应可生成组成比为\(\rm{1}\):\(\rm{3}\)的化合物\(\rm{E}\), \(\rm{E}\)的立体构型为______,中心原子的杂化轨道类型为______。

              \(\rm{(4)}\)化合物\(\rm{D_{2}A}\)的立体构型为___,中心原子的价层电子对数为______,单质\(\rm{D}\)与湿润的\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)反应可制备\(\rm{D_{2}A}\),其化学方程式为_________。

              \(\rm{(5)A}\)和\(\rm{B}\)能够形成化合物\(\rm{F}\),其晶胞结构如图所示,晶胞参数,\(\rm{a=0.566nm}\), \(\rm{F}\) 的化学式为__:晶胞中\(\rm{A}\) 原子的配位数为____;  列式  计算晶体\(\rm{F}\)的密度\(\rm{(g.cm^{-3})}\)_____。

            • 2.

              \(\rm{(1)}\)在\(\rm{BF_{3}}\)分子中,\(\rm{F—B—F}\)的键角是________,硼原子的杂化轨道类型为________,\(\rm{BF_{3}}\)和过量\(\rm{NaF}\)作用可生成\(\rm{NaBF_{4}}\),\(\rm{\mathrm{BF}_{\mathrm{4}}^{\mathrm{-}}}\)的立体构型为________.

              \(\rm{(2)}\)肼\(\rm{(N_{2}H_{4})}\)分子可视为\(\rm{NH3}\)分子中的一个氢原子被\(\rm{—NH_{2}(}\)氨基\(\rm{)}\)取代形成的另一种氮的氢化物\(\rm{.NH_{3}}\)分子的立体构型是_______;\(\rm{N_{2}H_{4}}\)分子中氮原子轨道的杂化类型是________.

              \(\rm{(3)H^{+}}\)可与\(\rm{H_{2}O}\)形成\(\rm{H_{3}O^{+}}\),\(\rm{H_{3}O^{+}}\)中氧原子采用________杂化\(\rm{.H_{3}O^{+}}\)中\(\rm{H—O—H}\)键角比\(\rm{H_{2}O}\)中\(\rm{H—O—H}\)键角大,原因为________.

              \(\rm{(4)\mathrm{SO}_{\mathrm{4}}^{\mathrm{2-}}}\)的立体构型是________,其中硫原子的杂化轨道类型是________.

            • 3.

              \(\rm{X}\)、\(\rm{Y}\)、\(\rm{Z}\)、\(\rm{R}\)、\(\rm{G}\)是元素周期表中前四周期的元素,其原子序数依次增大。已知:




              \(\rm{(1)}\)基态\(\rm{G}\)原子的价电子排布图为_______________,

              \(\rm{(2)YR_{3}}\)的空间构型为______________,\(\rm{ZR_{2}}\)的\(\rm{VSEPR}\)模型为_____________,

              \(\rm{(3)G^{2+}}\)可形成配离子\(\rm{[G(ZXY)_{n}]^{2-}}\),则该配离子中中心离子的配位数为________,与配体互为等电子体的分子有________,\(\rm{(}\)一种即可,填化学式\(\rm{)}\),该配离子中\(\rm{σ}\)键数与\(\rm{π}\)键数之比为________,

              \(\rm{(4)}\)一种只含\(\rm{X}\)、\(\rm{Y}\)两种元素的晶体薄膜材料\(\rm{L}\)已经制备成功并验证了理论预测的正确性,这种薄膜材料比金刚石的硬度还大。其晶胞结构如下图所示\(\rm{(}\)图示原子都包含在晶胞内,\(\rm{1}\)个\(\rm{Y}\)原子与\(\rm{3}\)个紧邻\(\rm{X}\)原子在一个近似的平面上\(\rm{)}\)



              \(\rm{①L}\)中\(\rm{Y}\)原子的杂化类型为________________,
              \(\rm{②L}\)的熔点________金刚石的熔点\(\rm{(}\)填“高于”或“低于”\(\rm{)}\),原因是________________;\(\rm{○}\)为\(\rm{Y}\)原子  \(\rm{●}\)为\(\rm{X}\)原子

              \(\rm{(5)X}\)元素能形成多种同素异形体,其中一种同素异形体\(\rm{M}\)的晶体结构如图\(\rm{1}\)所示。图\(\rm{2}\)为从层状结构中取出的晶胞。已知\(\rm{M}\)的密度是\(\rm{d g/cm}\)\(\rm{{\,\!}^{3}}\),\(\rm{X-X}\)键的键长为\(\rm{r cm}\),阿伏加德罗常数的值为\(\rm{N}\)\(\rm{{\,\!}_{A}}\)。晶体\(\rm{M}\)熔化时,破坏的作用力为________,\(\rm{M}\)晶体的层间距离为________________\(\rm{cm}\)。


            • 4.

              A、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)、\(\rm{E}\)为元素周期表中前四周期元素,原子序数依次增大,\(\rm{A}\)元素原子核外有\(\rm{3}\)个未成对电子,\(\rm{B}\)元素原子核外电子占用\(\rm{3}\)个能级,其中最高能级上的电子数是其所在能层数的\(\rm{2}\)倍,\(\rm{D}\)元素与\(\rm{B}\)元素同族,\(\rm{C}\)元素与\(\rm{A}\)元素同族,\(\rm{E}\)元素原子的价电子数是其余电子数的一半。


              \(\rm{(1)A}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)的第一电离能由大到小的顺序为____________\(\rm{(}\)用元素符号表示\(\rm{)}\),\(\rm{E^{2+}}\)的基态电子排布式为_________。

              \(\rm{(2)B}\)、\(\rm{D}\)形成的化合物中属于非极性分子的是______\(\rm{(}\)填化学式\(\rm{)}\),该分子中心原子的杂化类型是_____________。

              \(\rm{(3)C}\)形成的最高价氧化物的结构如图所示,该结构中\(\rm{C-B}\)键的键长有两类,键长较短的键为_______________\(\rm{(}\)填图中字母\(\rm{a}\)或\(\rm{b)}\),\(\rm{1mol}\)该分子中含有的\(\rm{σ}\)键数目为_______。

              \(\rm{(4)E}\)可与\(\rm{CO}\)形成羰基配合物\(\rm{E_{2}(CO)_{8}}\),橘红色固体,是有机合成的重要催化剂,可用作汽油抗震剂等,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯,熔点\(\rm{50~51℃}\),\(\rm{45℃(1.33kPa)}\)时升华。

              \(\rm{①E_{2}(CO)_{8}}\)为________晶体\(\rm{(}\)填晶体类型\(\rm{)}\)。

              \(\rm{②E_{2}(CO)_{8}}\)晶体中存在的作用力有______________________。

            • 5.

              有\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)、\(\rm{E}\)、\(\rm{F}\)六种元素,其中\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)为短周期元素,\(\rm{A}\)元素的周期数、主族数、原子序数相同;\(\rm{B}\)原子核外有\(\rm{3}\)种能量不同的原子轨道且每种轨道中的电子数相同;\(\rm{C}\)原子的价电子构型为\(\rm{ns^{n} np^{n+1}}\),\(\rm{D}\)元素的原子最外层电子数是次外层电子数的\(\rm{3}\)倍,\(\rm{D}\)的阴离子比\(\rm{E}\)的阳离子电子层少一层,\(\rm{D}\)和\(\rm{E}\)可形成化合物\(\rm{E_{2}D}\)。\(\rm{F}\)是第\(\rm{4}\)周期的过渡金属元素,血红蛋白中的\(\rm{F}\)元素与\(\rm{BD}\)形成的配位键比与\(\rm{D_{2}}\)形成的配位键强。\(\rm{F}\)单质与\(\rm{BD}\)形成的配合物\(\rm{E(BD)_{5}}\),常温下呈液态,熔点为\(\rm{-20.5℃}\),沸点为\(\rm{103℃}\),易溶于非极性溶剂。请回答下列问题:

              \(\rm{(1)A}\)、\(\rm{E}\)两种元素符号依次为_____、______ ;

              \(\rm{(2)CA_{3}}\)中心原子的杂化形式为_______,分子构型为_______,键角为_______。

              \(\rm{(3)B_{2}A_{2}}\)中心\(\rm{B}\)原子的杂化形式为_______,分子构型为_______,其分子中所含\(\rm{σ}\)键和\(\rm{π}\)键个数比为_____________。

              \(\rm{(4)}\)上述元素中,\(\rm{E}\)元素的原子结构示意图为_____;\(\rm{D}\)元素的价电子排布式为________;

              \(\rm{(5)E(BD)_{5}}\)晶体属于___________\(\rm{(}\)填晶体类型\(\rm{)}\),已知原子数和电子数相同的微粒叫等电子体,等电子体的结构相似。根据下表数据,说明\(\rm{BD}\)分子比\(\rm{C_{2}}\)分子活泼的原因_________________________________。

               

              \(\rm{X-Y}\)

              \(\rm{X=Y}\)

              \(\rm{X≡Y}\)

              \(\rm{BD}\)的键能\(\rm{(kJ/mol)}\)

              \(\rm{357.7}\)

              \(\rm{798.9}\)

              \(\rm{1071.9}\)

              \(\rm{C_{2}}\)的键能\(\rm{(kJ/mol)}\)

              \(\rm{154.8}\)

              \(\rm{418.4}\)

              \(\rm{941.7}\)

              \(\rm{(6)}\)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色,与其\(\rm{d}\)轨道电子排布有关。一般地,为\(\rm{d^{0}}\)或\(\rm{d^{10}}\)排布时,无颜色;为\(\rm{d^{1}~d^{9}}\)排布时,有颜色,如\(\rm{[Co(H_{2}O)_{6}]^{2+}}\)显粉红色。据此判断,\(\rm{[Mn(H_{2}O)_{6}]^{2+}}\) _______\(\rm{ (}\)填“无”或“有”\(\rm{)}\) 颜色。

            • 6.

              A、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)、\(\rm{E}\)为元素周期表中前四周期元素,原子序数依次增大,\(\rm{A}\)元素原子核外有\(\rm{3}\)个未成对电子,\(\rm{B}\)元素原子核外电子占用\(\rm{3}\)个能级,其中最高能级上的电子数是其所在能层数的\(\rm{2}\)倍,\(\rm{D}\)元素与\(\rm{B}\)元素同族,\(\rm{C}\)元素与\(\rm{A}\)元素同族,\(\rm{E}\)元素原子的价电子数是其余电子数的一半。

              \(\rm{(1)A}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)的第一电离能由大到小的顺序为____________\(\rm{(}\)用元素符号表示\(\rm{)}\),\(\rm{E^{2{+}}}\)的基态电子排布式为________。

              \(\rm{(2)B}\)、\(\rm{D}\)形成的化合物中属于非极性分子的空间构型_______________。

              \(\rm{(3)C}\)形成的最高价氧化物的结构如图所示,该结构中\(\rm{C{-}B}\)键的键长有两类,键长较短的键为\(\rm{a}\),\(\rm{1mol}\)该分子中含有的\(\rm{\sigma}\)键数目为_______。

              \(\rm{(4)E}\)可与\(\rm{CO}\)形成羰基配合物\(\rm{E_{2}(CO)_{8}}\),橘红色固体,是有机合成的重要催化剂,可用作汽油抗震剂等,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯,熔点\(\rm{50{~}51{℃}}\),\(\rm{45{℃}(1{.}33kPa)}\)时升华。\(\rm{E_{2}(CO)_{8}}\)晶体中存在的作用力有______________________。

              \(\rm{(5)}\)计算等径圆球面心立方最密堆积的空隙率为_________。

            • 7.

              \(\rm{Li}\)是最轻的金属,采用\(\rm{Li}\)作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能,得到广泛应用。回答下列问题:

              \(\rm{(1)}\)下列\(\rm{Li}\)原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为______\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)
              A.
              B.
              C.
              D.
              \(\rm{(2)L{i}^{+} }\)与\(\rm{{H}^{-} }\)具有相同的电子构型,\(\rm{r\left(L{i}^{+}\right) }\)小于\(\rm{r\left({H}^{-}\right) }\),原因是________________。
              \(\rm{(3)LiAl{H}_{4} }\)是有机合成中常用的还原剂,\(\rm{LiAl{H}_{4} }\)中的阴离子空间构型是______中心原子的杂化形式为______。\(\rm{LiAl{H}_{4} }\)中,存在______\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)。\(\rm{A.}\)离子键\(\rm{B.σ }\)键\(\rm{C.π }\)键 \(\rm{D.}\)氢键



              \(\rm{(4)Li_{2}O}\)具有反萤石结构,晶胞如图\(\rm{(b) }\)所示。已知晶胞参数为\(\rm{0.4665nm }\),阿伏加德罗常数的值为\(\rm{{N}_{A} }\),则\(\rm{L{i}_{2}O }\)的密度为______\(\rm{g·c{m}^{-3}( }\)列出计算式\(\rm{)}\)。
            • 8.

              某些化学键的键能如下表所示\(\rm{(kJ·mol^{-1})}\):

              \(\rm{H-H}\)

              \(\rm{Br-Br}\)

              \(\rm{I-I}\)

              \(\rm{Cl-Cl}\)

              \(\rm{H-Cl}\)

              \(\rm{H-I}\)

              \(\rm{H-Br}\)

              键能

              \(\rm{436}\)

              \(\rm{193}\)

              \(\rm{151}\)

              \(\rm{247}\)

              \(\rm{431}\)

              \(\rm{299}\)

              \(\rm{356}\)

              \(\rm{(1)}\)当两个原子形成共价键时,原子轨道重叠的程度与共价键的键能大小的关系是______________________________________。把\(\rm{1mol Br_{2}}\)蒸气分解为气态原子时,需要吸收_____ \(\rm{KJ}\)能量。

              \(\rm{(2)}\)预测\(\rm{1mol H_{2}}\) 在足量\(\rm{F_{2}}\) 中燃烧与在\(\rm{Cl_{2}}\)中燃烧放热的大小关系__________________________。

              \(\rm{(3)}\)由表中所列形成的化合物分子中,最稳定的是_____,最不稳定的是____。

              \(\rm{(4)F_{2}}\)的沸点比\(\rm{Cl_{2}}\)低原因是__________________________ ,但\(\rm{HF}\)的沸点比\(\rm{HCl}\)的高,原因是__________________________________________。

            • 9.

              Ⅰ\(\rm{.}\)结合事实判断\(\rm{CO}\)和\(\rm{N_{2}}\)相对更活泼的是____________,试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因:____________________。

              \(\rm{CO}\)

              \(\rm{C—O}\)

              \(\rm{C===O}\)

              \(\rm{C≡O}\)

              键能\(\rm{(kJ·mol^{-1})}\)

              \(\rm{357.7}\)

              \(\rm{798.9}\)

              \(\rm{1 071.9}\)

              \(\rm{N_{2}}\)

              \(\rm{N—N}\)

              \(\rm{N===N}\)

              \(\rm{N≡N}\)

              键能\(\rm{(kJ·mol^{-1})}\)

              \(\rm{154.8}\)

              \(\rm{418.4}\)

              \(\rm{941.7}\)

              Ⅱ\(\rm{. 1919}\)年,\(\rm{Langmuir}\)提出等电子原理:原子数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。

              \(\rm{(1)}\)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是________和________;________和____________。

              \(\rm{(2)}\)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中,与\(\rm{NO\rlap{_{2}}{^{-}}}\)互为等电子体的分子有________、________。

            • 10.

              铜元素位于元素周期表中第Ⅰ\(\rm{B}\)族,在化合物中其化合价可以呈现\(\rm{+1}\)、\(\rm{+2}\) 价。铜的单质及其化合物在很多领域有重要的应用。

              Ⅰ\(\rm{.CuSO_{4}}\)和\(\rm{Cu(NO_{3})_{2}}\)是常见的\(\rm{+2}\)价铜的化合物,有较为广泛的应用。

              \(\rm{(1)}\)向\(\rm{CuSO_{4}}\)溶液中滴加氨水,最后可以得到深蓝色的\(\rm{[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}}\)溶液。

              \(\rm{①}\)比较\(\rm{NH_{3}}\) 和\(\rm{[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}}\)中\(\rm{H-N-H}\)键角的大小:\(\rm{NH_{3}}\)___________\(\rm{[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\),并说明理由_______________。

              \(\rm{(2)}\)制备\(\rm{Cu(NO_{3})_{2}}\)的一种方法是在\(\rm{N_{2}O_{4}}\)的乙酸乙酯溶液中加入铜,反应一段时间后,加热即可得到\(\rm{Cu(NO_{3})_{2}}\)。

              \(\rm{①NO_{3}^{-}}\)的立体构型的名称为______,\(\rm{N}\)原子的杂化方式为_____。\(\rm{NO_{3}^{-}}\)的一种等电子体为_________。

              \(\rm{②N_{2}O_{4}}\)会发生类似于水的自偶电离\(\rm{N_{2}O_{4}\overset{}{⇌} NO^{+}+NO_{3}^{-}}\),制备无水\(\rm{Cu(NO_{3})_{2}}\)的化学方程式_________。Ⅱ\(\rm{.CuCl}\)是较为常见的\(\rm{+1}\)价铜的化合物。

              \(\rm{(3)}\)基态\(\rm{Cu^{+}}\)的价层电子排布式为____________________。

              \(\rm{(4)CuCl}\)的晶胞结构如图所示,\(\rm{C1}\)原子位于立方体的顶点和面心,\(\rm{Cu}\)原子位于\(\rm{Cl}\)原子构成的四面体体心。


              \(\rm{①}\)每个\(\rm{Cl}\)原子周围距\(\rm{Cl}\)原子最近且等距离的\(\rm{Cu}\)原子数目为________________。

              \(\rm{②}\)设\(\rm{N_{A}}\)为阿伏加德罗常数的值,晶体的密度为\(\rm{ρg/cm^{3}}\),\(\rm{CuCl}\)的摩尔质量为\(\rm{M g/mol}\),计算晶胞中距离最近的两个\(\rm{Cu}\)原子间的距离为___________\(\rm{pm}\)。

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