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            • 1. 第ⅢA族硼、稼及其化合物在材料科学领域有广泛应用。
              (1)基态硼原子电子排布图为______。
              (2)常温下,Ga(CH3呈液态。在高温条件下,Ga(CH33和AsH3反应可制备半导体材料GaAs和另一产物为M,
              ①M是______分子(填“极性”或“非极性”);Ga(CH33中Ga原子和C原子构成的空间构型是______。
              ②Ga(CH33的晶体类型是______晶体;B、Ga和As均属于______区元素(填字母)。
              A.s             B.p           C.d            D.ds
              (3)硼酸(H3BO3)是层状结构晶体(如图甲所示),在冷水中溶解度很小,加热时溶解度增大。

              ①硼酸晶体中存在的作用力有______•(填字母)。
              a.σ键极   b.π键      c.氢键   d.范德华力
              ②硼酸在水中溶解度随着温度升高而增大的主要原因可能是______
              (4)NaBH4、LiBH4常作有机合成的还原剂,其中B原子的杂化轨道类型是______
              (5)磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材料,其晶胞如图乙所示。已知:P-B键键长为R nm,NA是阿伏加德罗常数的值。
              ①该晶胞中B原子位于P原子形成的正四面体的体心,该正四面体的边长为______nm。
              ②BP晶体密度为______g•cm-3(用含R和NA的代数式表示)。
            • 2. BaTiO3、KH2PO=和NaNO2都属于铁电体,它们具有许多特异的性能如当它受压力而改变形状时产生电流,通电时会改变形状等。
              (1)基态Ti原子的价电子排布式为______,属于______区元素。
              (2)KH2PO4晶体中存在的作用力有______(选填字母)。
              A.离子键    B.共价键    C.氢键
              (3)NO2-中N原子的杂化类型为______,键角(填“>、<或=”)______120°,其原因是______。N、O、Na三种元素的第二电离能(I2)由大到小的顺序为______(用元素符号表示)。
              (4)BaTiO2的晶胞如图所示:

              Ti原子的配位数为______,晶体的密度为ρg/cm3,最近的Ba原子和O原子之间的距离为______(填计算式)nm.( BaTiO3的摩尔质量为233g/mol,NA为阿伏伽德罗常数的值)
            • 3.

              氮的化合物在农药生产及工业制造业等领域用途非常广泛,请根据提示回答下列相关问题:


              \(\rm{(1)}\)基态氮原子的价层电子排布式为_______________,碳、氮、氧元素的第一电离能由小到大的顺序为_______________\(\rm{(}\)用元素符号表示\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(2)NH_{4}Cl}\)中氮原子的杂化方式为__________,与\(\rm{{NH}_{4}^{+}}\)互为等电子体的一种非极性分子的化学式为_______________。

              \(\rm{(3)NH_{4}Cl}\)受热易分解产生氨气,向\(\rm{CuSO_{4}}\)溶液中通入氨气至过量,产生蓝色沉淀,随后沉淀溶解得到深蓝色溶液,该溶液中存在配离子的结构式\(\rm{(}\)用“\(\rm{→}\)”表示配位键\(\rm{)}\)为________________。

              \(\rm{(4)}\)氨\(\rm{(NH_{3})}\)和膦\(\rm{(PH_{3})}\)是两种三角锥形气态氢化物,其键角分别为\(\rm{107^{\circ}}\)和\(\rm{93.6^{\circ}}\),试分析\(\rm{PH_{3}}\)的键角小于\(\rm{NH_{3}}\)的原因:____________。

              \(\rm{(5)}\)第\(\rm{VA}\)族气态氢化物沸点如图所示,试解释沸点\(\rm{PH_{3} < NH_{3}}\),\(\rm{PH_{3} < AsH_{3} < SbH_{3}}\)的原因:_________________________。




              \(\rm{(6)}\)氮化镓是具有重要应用价值的半导体,其部分晶体结构如图所示,每个晶胞中\(\rm{Ga}\)原子个数为______个,若晶胞底边长为\(\rm{a}\) \(\rm{nm}\),高为\(\rm{c}\) \(\rm{nm}\),则氮化镓的晶体密度为________\(\rm{(}\)用含\(\rm{a}\)、\(\rm{c}\)的代数式表示,用\(\rm{N_{A}}\)表示阿伏伽德罗常数的值\(\rm{)g/cm^{3}}\)。


            • 4.

              氟在自然界中常以\(\rm{CaF_{2}}\)的形式存在。

              \(\rm{(1)}\)下列有关\(\rm{CaF_{2}}\)的表述正确的是________。

              \(\rm{a.Ca^{2+}}\)与\(\rm{F^{-}}\)间仅存在静电吸引作用

              \(\rm{b.F^{-}}\)的离子半径小于\(\rm{Cl^{-}}\),则\(\rm{CaF_{2}}\)的熔点高于\(\rm{CaCl_{2}}\)

              \(\rm{c.}\)阴阳离子比为\(\rm{2︰1}\)的物质,均与\(\rm{CaF_{2}}\)晶体构型相同

              \(\rm{d.CaF_{2}}\)中的化学键为离子键,因此\(\rm{CaF_{2}}\)在熔融状态下能导电

              \(\rm{(2)CaF_{2}}\)难溶于水,但可溶于含\(\rm{Al^{3+}}\)的溶液中,原因是________\(\rm{(}\)用离子方程式表示\(\rm{)}\)。已知\(\rm{AlF_{6}^{3-}}\)在溶液中可稳定存在。

              \(\rm{(3)F_{2}}\)通入稀\(\rm{NaOH}\)溶液中可生成\(\rm{OF_{2}}\),\(\rm{OF_{2}}\)分子构型为________,其中氧原子的杂化方式为________。

              \(\rm{(4)F_{2}}\)与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如\(\rm{ClF_{3}}\)、\(\rm{BrF_{3}}\)等。已知反应\(\rm{Cl_{2}(g)+3F_{2}(g)=2aF_{3}(g)}\)  \(\rm{ΔH=-313kJ·mol^{-1}}\),\(\rm{F-F}\)键的键能为\(\rm{159kJ·mol^{-1}}\),\(\rm{Cl-Cl}\)键的键能为\(\rm{242kJ·mol^{-1}}\),则\(\rm{ClF_{3}}\)中\(\rm{Cl-F}\)键的平均键能为________\(\rm{kJ·mol^{-1}}\)。\(\rm{CIF_{3}}\)的熔、沸点比\(\rm{BrF_{3}}\)的________\(\rm{(}\)填“高”或“低”\(\rm{)}\)。

            • 5.

              \(\rm{(1)}\)依据第\(\rm{2}\)周期元素第一电离能的变化规律,参照下图中\(\rm{B}\)、\(\rm{F}\)元素的位置,用小黑点标出\(\rm{C}\)、\(\rm{N}\)、\(\rm{O}\)三种元素的相对位置。


              \(\rm{(2)NF_{3}}\)可由\(\rm{NH_{3}}\)和\(\rm{F_{2}}\)在\(\rm{Cu}\)催化剂存在下反应直接得到:\(\rm{4NH_{3}+3F_{2} \underset{Cu}{\overset{}{=}} NF_{3}+3NH_{4}F}\)

              \(\rm{①}\)上述化学方程式中的\(\rm{5}\)种物质所属的晶体类型有________\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)。

              \(\rm{a.}\)离子晶体

              \(\rm{b.}\)分子晶体

              C.原子晶体

              \(\rm{d.}\)金属晶体

              \(\rm{②}\)基态铜原子的核外电子排布式为________。

              \(\rm{(3)BF_{3}}\)与一定量的水形成\(\rm{(H_{2}O)_{2}·BF_{3}}\)晶体\(\rm{Q}\),\(\rm{Q}\)在一定条件下可转化为\(\rm{R}\):


              \(\rm{①}\)晶体\(\rm{Q}\)中各种微粒间的作用力不涉及________\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)。

              \(\rm{a.}\)离子键    \(\rm{b.}\)共价键    \(\rm{c.}\)配位键

              \(\rm{d.}\)金属键    \(\rm{e.}\)氢键    \(\rm{f.}\)范德华力

              \(\rm{②R}\)中阳离子的空间构型为________,阴离子的中心原子轨道采用________杂化。

              \(\rm{(4)}\)已知苯酚\(\rm{(}\)\(\rm{)}\)具有弱酸性,其\(\rm{K_{a}=1.1×10^{-10}}\);水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断,相同温度下电离平衡常数\(\rm{K_{a2}(}\)水杨酸\(\rm{)}\)________\(\rm{K_{a}(}\)苯酚\(\rm{)(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\),其原因是________。

            • 6.

              氮化硼\(\rm{(BN)}\)晶体有多种相结构。

              六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。

              \(\rm{(1)}\)基态硼原子的电子排布式为________。

              \(\rm{(2)}\)关于这两种晶体的说法,正确的是________\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)。

              \(\rm{a.}\)立方相氮化硼含有\(\rm{σ}\)键和\(\rm{π}\)键,所以硬度大

              \(\rm{b.}\)六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软

              C.两种晶体中的\(\rm{B-N}\)键均为共价键

              \(\rm{d.}\)两种晶体均为分子晶体

              \(\rm{(3)}\)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为________,其结构与石墨相似却不导电,原因是________。

              \(\rm{(4)}\)立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为________。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约\(\rm{300 km}\)的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是________。

              \(\rm{(5)NH_{4}BF_{4}(}\)氟硼酸铵\(\rm{)}\)是合成氮化硼纳米管的原料之一。\(\rm{1mol NH_{4}BF_{4}}\)含有________\(\rm{mol}\)配位键。

            • 7.

              下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:

              \(\rm{2Cr_{2}O_{7}^{2-}+3CHCH_{2}OH+16H+13H_{2}O→4[Cr(H_{2}O)_{6}]^{3+}+3CH_{3}COOH}\)

              \(\rm{(1)Cr^{3+}}\)基态核外电子排布式为________;配合物\(\rm{[Cr(H_{2}O)_{6}]^{3+}}\)中,与\(\rm{Cr^{3+}}\)形成配位键的原子是________\(\rm{(}\)填元素符号\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(2)CH_{3}COOH}\)中\(\rm{C}\)原子轨道杂化类型为________;\(\rm{1molCH_{3}COOH}\)分子含有\(\rm{σ}\)键的数目为________。

              \(\rm{(3)}\)与\(\rm{H_{2}O}\)互为等电子体的一种阳离子为_______\(\rm{(}\)填化学式\(\rm{);H_{2}O}\)与\(\rm{CH_{3}CH_{2}OH}\)可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为________。

            • 8.

              我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐\(\rm{(N_{5})_{6}(H_{3}O)_{3}(NH_{4})_{4}Cl(}\)用\(\rm{R}\)代表\(\rm{)}\)。

              回答下列问题:

              \(\rm{(1)}\)氮原子价层电子的轨道表达式\(\rm{(}\)电子排布图\(\rm{)}\)为________。

              \(\rm{(2)}\)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能\(\rm{(E)}\)。第二周期部分元素的\(\rm{E_{1}}\)变化趋势如图\(\rm{(a)}\)所示,其中除氮元素外,其他元素的\(\rm{E_{1}}\)自左而右依次增大的原因是________;氮元素的\(\rm{E_{1}}\)呈现异常的原因是________。

              \(\rm{(3)}\)经\(\rm{X}\)射线衍射测得化合物\(\rm{R}\)的晶体结构,其局部结构如图\(\rm{(b)}\)所示。


              \(\rm{①}\)从结构角度分析,\(\rm{R}\)中两种阳离子的相同之处为________,不同之处为________。\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)

              A.中心原子的杂化轨道类型

              B.中心原子的价层电子对数

              C.立体结构

              D.共价键类型

              \(\rm{②R}\)中阴离子\(\rm{N_{5}^{-}}\)中的\(\rm{σ}\)键总数为________个。分子中的大\(\rm{π}\)键可用符号\(\rm{\prod\nolimits_{m}^{n}{{}}}\):表示,其中\(\rm{m}\)代表参与形成大\(\rm{π}\)键的原子数,\(\rm{n}\)代表参与形成大\(\rm{π}\)键的电子数\(\rm{(}\)如苯分子中的大\(\rm{π}\)键可表示为\(\rm{\prod\nolimits_{6}^{6}{{}})}\),则\(\rm{N5-}\)中的大\(\rm{π}\)键应表示为________。

              \(\rm{③}\)图\(\rm{(b)}\)中虚线代表氢键,其表示式为\(\rm{(NH_{4}^{+})N-H…Cl}\)、________、________。

              \(\rm{(4)R}\)的晶体密度为\(\rm{dg·cm^{-3}}\),其立方晶胞参数为\(\rm{anm}\),晶胞中含有\(\rm{y}\)个\(\rm{[(N_{5})_{6}(H_{3}O)_{3}(NH_{4})_{4}Cl]}\)单元,该单元的相对质量为\(\rm{M}\),则\(\rm{y}\)的计算表达式为________。

            • 9. 氮、磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途.回答下列问题:
              (1)磷酸是三元中强酸,其第一级的电离方程式为 ______
              (2)将磷酸加强热时可发生分子间的脱水生成焦磷酸(H4P2O7)、三聚磷酸(H5P3O10)以至直链多聚磷酸.当直链多聚磷酸分子中P原子数为20时,其化学式是 ______ .直链多聚磷酸常用于制取阻燃剂.
              (3)PH3是一种性能良好的熏蒸剂,用于除治储藏物害虫.
              ①与同主族元素的氢化物NH3相比,沸点:PH3 ______ NH3(填“<”或“>”或“=”);稳定性:PH3 ______ NH3(填“<”、“>”或“=”);实验室制取PH3可选用PH4I与 ______ (填物质类别)反应得到.
              ②PH3气体发生器中常用磷化铝水解,其化学反应方程式是 ______
              (4)利用葡萄糖与银氨溶液反应在热水瓶胆内壁镀银.查阅资料可知:银氨溶液中存在平衡:Ag+(aq)+2NH3(aq)⇌Ag(NH32+(aq),该反应平衡常数K[Ag(NH32+]=1.10×107,又已知Ksp[AgCl]=1.45×10-20.计算可逆反应AgCl(s)+2NH3(aq)⇌Ag(NH32+(aq)+Cl-(aq)的化学平衡常数K= ______ (保留2位有效数字),1L 1mol/L氨水中最多可以溶解AgCl ______ mol(保留2位有效数字).
              (5)在微电子工业中NF3常用作氮化硅的蚀刻剂,工业上通过电解含NH4F等的无水熔融物生产NF3,其电解原理如图所示.a电极为电解池的 ______ (填“阴”或“阳”)极,其电极反应式为 ______ ;电解过程中还会生成少量氧化性极强的气体单质,该气体的分子式是 ______
            • 10.
              由\(\rm{C}\)、\(\rm{N}\)、\(\rm{O}\)、\(\rm{Na}\)、\(\rm{Fe}\)五种元素组成的配合物\(\rm{Na_{2}[Fe(CN)_{5}(NO)]}\)可用于治疗高血压急症.
              \(\rm{(1)}\)对该配合物的组成和结构分析如下:
              \(\rm{①}\)中心离子的未成对电子数为 ______ .
              \(\rm{②}\)不存在的作用力是 ______ \(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\).
              \(\rm{a.}\)离子键  \(\rm{b.}\)金属键  \(\rm{c.}\)配位键  \(\rm{d.}\)极性共价键  \(\rm{e.}\)分子间作用力
              \(\rm{③}\)三种非金属元素的第一电离能从小到大的顺序为 ______ ,由其中两种元素组合可构成原子个数比为\(\rm{1}\):\(\rm{3}\)的常见微粒,则该微粒的空间构型为 ______ .
              \(\rm{④}\)与\(\rm{CN}\) \(\rm{{\,\!}^{-}}\)互为等电子体的单质的结构式为 ______ ,该单质中原子的杂化方式为 ______ .
              \(\rm{(2)}\)镍与铁同族\(\rm{.}\)镍粉在\(\rm{CO}\)气流中轻微加热,生成无色挥发性液态物质\(\rm{Ni(CO)_{4}}\),推测\(\rm{Ni(}\) \(\rm{C0)_{4}}\)的晶体类型为 ______ \(\rm{.}\)已知构成该晶体微粒的空间构型为正四面体,则\(\rm{Ni(}\) \(\rm{C0)_{4}}\)易溶于 ______ \(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)中.
              \(\rm{a.}\)水    \(\rm{b.}\)四氯化碳    \(\rm{c.}\)苯    \(\rm{d.}\)硫酸镍溶液
              \(\rm{(3)NaCl}\)的晶胞结构示意图如图,\(\rm{NaCN}\)的晶胞结构与其相似\(\rm{.}\)已知\(\rm{NaCN}\)晶体的密度为\(\rm{ρ}\) \(\rm{g.cm^{-3}}\),阿伏加德罗常数为\(\rm{N_{A}}\),求晶胞边长\(\rm{a=}\) ______  \(\rm{cm}\).
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