二甲醚\(\rm{(CH_{3}OCH_{3})}\)被称为\(\rm{21}\)世纪的新型能源，它清洁、高效、具有优良的环保性能。

Ⅰ\(\rm{.}\)工业制备二甲醚的生产流程如下：

催化反应室中\(\rm{(}\)压强\(\rm{2.0～10.0 MPa}\)，温度\(\rm{230～280 ℃)}\)进行下列反应：

\(\rm{CO(g)+2H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OH(g)}\)    \(\rm{ΔH=-90.7 kJ/mol①}\)

\(\rm{2CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OH(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OCH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{(g)+H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(g)}\)     \(\rm{ΔH=-23.5 kJ/mol②}\)

\(\rm{CO(g)+H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)+H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)       \(\rm{ΔH=-41.2 kJ/mol③}\)

\(\rm{(1)}\)甲烷氧化可制得合成气，反应如下：\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{(g)+}\)\(\rm{ \dfrac{1}{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CO(g)+2H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)　\(\rm{ΔH=-35.6 kJ/mol}\)。该反应是________反应\(\rm{(}\)填“自发”或“非自发”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)}\)催化反应室中总反应\(\rm{3CO(g)+3H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OCH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{(g)+CO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)的\(\rm{ΔH=}\)________。\(\rm{830 ℃}\)时反应\(\rm{③}\)的\(\rm{K=1.0}\)，则在催化反应室中反应\(\rm{③}\)的\(\rm{K}\)________\(\rm{1.0(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)上述反应中，可以循环使用的物质有_____________________________。

Ⅱ\(\rm{.}\)如图为绿色电源“二甲醚燃料电池”的工作原理示意图。\(\rm{b}\)电极是___________极。

\(\rm{\left( 1 \right)}\)用\(\rm{H_{2}O_{2}}\)和\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜\(\rm{{.}}\)

已知：\(\rm{\ Cu(s){+}2H^{{+}}(aq){=}Cu^{2{+}}(aq){+}H_{2}(g){\triangle }H{=+}64{.}39kJ{/}mol}\)

\(\rm{V}\)

\(\rm{(ⅰ)}\) “\(\rm{O}\)”点导电能力为\(\rm{0}\)的理由是_________________________________________。

\(\rm{(ⅱ)a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)三点的\(\rm{pH}\)由小到大的顺序是________________。

\(\rm{(ⅲ)a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)三点的醋酸的电离度\(\rm{(α)}\)最大的一点是________。

\(\rm{(ⅳ)}\)若使\(\rm{C}\)点溶液中的\(\rm{c(CH_{3}COO^{-})}\)增大，\(\rm{c(H^{+})}\)减小，可采取下列措施是__________\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)。

A.升高温度    \(\rm{B.}\)加\(\rm{NaOH}\)固体     \(\rm{C.}\)加冰醋酸    \(\rm{D.}\)加固体\(\rm{CH_{3}COONa}\)

\(\rm{N_{2}H_{4}}\)通常用作火箭的高能燃料，\(\rm{N_{2}O_{4}}\)作氧化剂\(\rm{.}\)请回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)已知：\(\rm{N_{2}(g)+2O_{2}(g)═2NO_{2}(g)\triangle H=+a kJ/mol}\)

\(\rm{N_{2}H_{4}(g)+O_{2}(g)═N_{2}(g)+2H_{2}O(g)\triangle H=-b kJ/mol}\)

\(\rm{2NO_{2}(g)⇌N_{2}O_{4}(g)\triangle H=-c kJ/mol}\)

写出气态肼在气态四氧化二氮中燃烧生成氮气和气态水的热化学方程式_____．

\(\rm{(2)N_{2}}\)、\(\rm{H_{2}}\)合成氨气为放热反应\(\rm{.800K}\)时向下列起始体积相同的密闭容器中充入\(\rm{2molN_{2}}\)、\(\rm{3molH_{2}}\)，甲容器在反应过程中保持压强不变，乙容器保持体积不变，丙是绝热容器，三容器各自建立化学平衡．

\(\rm{①}\)达到平衡时，平衡常数 \(\rm{: K_{甲}}\)______\(\rm{K_{乙}}\)_____\(\rm{K_{丙}(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)．

\(\rm{②}\)达到平衡时\(\rm{N_{2}}\)的浓度 \(\rm{: c(N_{2})}\)甲_____\(\rm{c(N_{2})}\)乙，\(\rm{c(N_{2})}\)乙_____\(\rm{c(N_{2})}\)丙\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)．

\(\rm{③}\)对甲、乙、丙三容器的描述，以下说法正确的是_____．

A.乙容器气体密度不再变化时，说明此反应已达到平衡状态

B.在甲中充入稀有气体\(\rm{He}\)，化学反应速率加快

C.向甲容器中充入氨气，正向速率减小，逆向速率增大

D.丙容器温度不再变化时说明已达平衡状态．

二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物\(\rm{(}\)水煤气\(\rm{)}\)合成二甲醚。请回答下列问题：

\(\rm{⑴}\)煤的气化的主要化学反应方程式为：_______________________________。

\(\rm{⑵}\)煤的气化过程中产生的有害气体\(\rm{H_{2}S}\)用\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)溶液吸收，生成两种酸式盐，该反应的化学方程式为：______________________________。

\(\rm{⑶}\)利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：

\(\rm{①2H_{2}(g) + CO(g)⇌ }\) \(\rm{CH_{3}OH(g)}\)；\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-90.8 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{②2CH_{3}OH(g)⇌ }\) \(\rm{CH_{3}OCH_{3}(g) + H_{2}O(g)}\)；\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-23.5 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{③CO(g) + H_{2}O(g)⇌ CO_{2}(g) + H_{2}(g)}\)；\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-41.3 kJ·mol^{-1}}\)

总反应：\(\rm{3H_{2}(g) + 3CO(g)⇌ CH_{3}OCH_{3}(g) + CO_{2}(g)}\)的\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{= }\)___________；

一定条件下的密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高\(\rm{CO}\)的转化率，可以采取的措施是__________\(\rm{(}\)填字母代号\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.}\)减压       \(\rm{b.}\)加入催化剂     \(\rm{c.}\)减少\(\rm{CO_{2}}\)的浓度     \(\rm{d.}\)增加\(\rm{CO}\)的浓度        \(\rm{e.}\)分离出二甲醚

\(\rm{(4)}\)已知反应\(\rm{2CH_{3}OH(g)⇌ CH_{3}OCH_{3}(g) + H_{2}O(g)}\)某温度下的平衡常数为\(\rm{400}\)。此温度下，在密闭容器中加入\(\rm{CH_{3}OH}\)，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：

\(\rm{①}\)比较此时正、逆反应速率的大小：\(\rm{v}\)\(\rm{{\,\!}_{正}}\)______ \(\rm{v}\)\(\rm{{\,\!}_{逆}(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{②}\)若加入\(\rm{CH_{3}OH}\)后，经\(\rm{10 min}\)反应达到平衡，此时\(\rm{c}\)\(\rm{(CH_{3}OH)= }\)_________；该时间内反应速率\(\rm{v}\)\(\rm{(CH_{3}OH)= }\)__________

运用化学反应原理研究氮、硫等单质及其化合物的性质有重要意义。

\(\rm{(1)}\)已知\(\rm{25℃}\)时：

\(\rm{x}\)\(\rm{SO_{2} (g)+2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{CO(g)=2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{CO_{2} (g)+S}\)\(\rm{{\,\!}_{x}}\) \(\rm{(s)}\)     \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)\(\rm{ax}\)\(\rm{kJ/mol}\)

\(\rm{2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{COS(g)+}\)\(\rm{x}\)\(\rm{SO_{2} (g)=2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{CO_{2} (g)+3S}\)\(\rm{{\,\!}_{x}}\)\(\rm{(s)}\)   \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)\(\rm{bx}\)\(\rm{kJ/mol}\)。

则\(\rm{COS(g)}\)反应生成\(\rm{CO(g)}\)、\(\rm{S}\)\(\rm{{\,\!}_{x}}\) \(\rm{(s)}\)的热化学方程式是                            。

\(\rm{①N_{2}(g)+3H_{2}(g)}\) \(\rm{2NH_{3}(g)}\) \(\rm{\triangle }\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)    ，该反应的化学平衡常数表达式为        。

\(\rm{②}\)由图\(\rm{2}\)信息，计算\(\rm{0～10min}\)内该反应的平均化学反应速率\(\rm{v}\)\(\rm{(NH_{3})=}\)               ，从\(\rm{11min}\)起其它条件不变，压缩容器的体积为\(\rm{1L}\)，则\(\rm{n(N_{2})}\)的变化曲线为     \(\rm{(}\)填“\(\rm{a}\)”或“\(\rm{b}\)”或“\(\rm{c}\)”或“\(\rm{d}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{②}\)由图\(\rm{3}\)信息，\(\rm{a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)三点所处的平衡状态中，反应物\(\rm{N_{2}}\)的转化率最高的是     点，温度\(\rm{T_{1}}\)     \(\rm{T_{2}(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)若将等物质的量的\(\rm{SO_{2}}\)与\(\rm{NH_{3}}\)溶于水充分反应，所得溶液呈            性，所得溶液中\(\rm{c}\)\(\rm{(H^{+})-}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(OH^{-})=}\)                                    \(\rm{(}\)填写表达式\(\rm{)(}\)已知：\(\rm{H_{2}SO_{3}}\)：\(\rm{Ka_{1}}\)\(\rm{=1.7×10^{-2}}\)，\(\rm{Ka_{2}}\)\(\rm{=6.0×10^{-8}}\)，\(\rm{NH_{3}·H_{2}O}\)：\(\rm{K_{b}}\)\(\rm{=1.8×10^{-5})}\)。

氮是一种重要的化学元素，与氮有关的重要物质有氨、联氨、尿素、丙烯腈、己二腈等，回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)已知：\(\rm{2NH_{3}(g) \overset{}{⇌} }\) \(\rm{N_{2} (g) + 3H_{2}(g)}\)    \(\rm{ΔH = akJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{2H_{2}(g)+O_{2}(g)=2H_{2}O(g)}\)           \(\rm{ΔH = bkJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{{\,\!}^{\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;}NH_{3}(l) \overset{}{⇌} NH_{3}(g)}\)               \(\rm{ΔH = c kJ·mol^{-1}}\)

则反应\(\rm{4NH_{3}(l)+3O_{2}(g)=2N_{2}(g)+6H_{2}O(g)}\)的\(\rm{ΔH =}\)________\(\rm{kJ·mol^{-1}(}\)用\(\rm{a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)表示\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)}\)丙烯腈\(\rm{(CH_{2}=CHCN)}\)是一种重要的化工原料，工业上以氨、丙烯、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯腈\(\rm{(C_{3}H_{3}N)}\)的热化学方程式如下：

\(\rm{{C}_{3}{H}_{6}(g)+N{H}_{3}(g)+ \dfrac{3}{2}{O}_{2}(g)={C}_{3}{H}_{3}N(g)+3{H}_{2}O(g) }\)      \(\rm{\triangle H= -515 kJ·mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)

\(\rm{①}\)对于气相反应，用某组分\(\rm{(B)}\)的平衡压强\(\rm{(p_{B})}\)代替物质的量浓度\(\rm{(c_{B})}\)也可以表示平衡常数\(\rm{(}\)记作\(\rm{K_{P})}\)，则上述反应的\(\rm{K_{P}=}\)____。该反应能自发，其原因是：___。

\(\rm{②}\)若其他条件不变，在恒容、温度\(\rm{T_{1}}\)时丙烯腈的物质的量与时间的图像如图\(\rm{(a)}\)所示。请补充完成温度为\(\rm{T_{2}(}\)化学平衡常数\(\rm{K(T_{1}) > K(T_{2}))}\)时丙烯腈的物质的量随时间变化的示意图。

\(\rm{(3)}\)图\(\rm{(b)}\)为在相同压强下，经过相同反应时间测得的丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应温度为\(\rm{460^{O}C}\)，则高于 \(\rm{460^{O}C}\)时，丙烯腈的产率降低可能的原因是：\(\rm{①}\)有副反应发生，\(\rm{②}\)_________________，\(\rm{③}\)_____________________。

\(\rm{(4)}\)恒容时，若按丙烯、氨、空气的体积比\(\rm{1:1:7.5}\)投料，有利于提高\(\rm{C_{3}H_{6}}\)转化为\(\rm{C_{3}H_{3}N}\)平衡转化率的措施有_____________。\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)

A.使用催化剂                 \(\rm{B.}\)投料比不变，增加反应物的浓度 

C.降低反应温度               \(\rm{D.}\)将产物液化，及时移走产物

\(\rm{(5)}\)己二腈\(\rm{[NC(CH_{2})_{4}CN]}\) 是一种重要的化工原料，是制造尼龙的中间体。工业上通过电解丙烯腈\(\rm{(CH_{2}=CHCN)}\)制己二腈，\(\rm{H_{3}PO_{4}-K_{3}PO_{4}}\)等作为电解质溶液，控制\(\rm{pH}\)在\(\rm{8.5～9.0}\)范围内。写出该电解的总化学方程式_____________________________________。