1．
二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。
\(\rm{(1)}\)用钌的配合物作催化剂，一定条件下可直接光催化分解\(\rm{CO_{2}}\)发生反应：\(\rm{2CO_{2}(g)⇌ 2CO(g)+O_{2}(g)}\)，该反应的\(\rm{ΔH}\)________\(\rm{0}\)，\(\rm{ΔS}\)________\(\rm{0(}\)选填：“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。
\(\rm{(2)CO_{2}}\)转化途径之一是：利用太阳能或生物质能分解水制\(\rm{H_{2}}\)，然后将\(\rm{H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)转化为甲醇或其他的化学品。已知：光催化制氢：\(\rm{2H_{2}O(l)═2H_{2}(g)+O_{2}(g)}\) \(\rm{ΔH=571.5 kJ·mol^{-1}①H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)耦合反应：\(\rm{3H_{2}(g)+CO_{2}(g)═CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\) \(\rm{ΔH=-137.8 kJ·mol^{-1}②}\)
则反应：\(\rm{4H_{2}O(l)+2CO_{2}(g)═2CH_{3}OH(l)+3O_{2}(g)ΔH=}\)________\(\rm{kJ·mol^{-1}}\)。你认为该方法需要解决的技术问题有：________。
\(\rm{a.}\)开发高效光催化剂
\(\rm{b.}\)将光催化制取的氢从反应体系中有效分离，并与\(\rm{CO_{2}}\)耦合催化转化
\(\rm{c.}\)二氧化碳及水资源的来源供应
\(\rm{(3)}\)用稀氨水喷雾捕集\(\rm{CO_{2}}\)最终可得产品\(\rm{NH_{4}HCO_{3}}\)。在捕集时，气相中有中间体\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(}\)氨基甲酸铵\(\rm{)}\)生成。为了测定该反应的有关热力学参数，将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中\(\rm{(}\)假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计\(\rm{)}\)，在恒定温度下使反应\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(s)⇌ 2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)}\)达到分解平衡。实验测得不同温度及反应时间\(\rm{(t_{1} < t_{2} < t_{3})}\)的有关数据见表。
表 氨基甲酸铵分解时温度、气体总浓度及反应时间的关系
\(\rm{①}\)氨基甲酸铵分解反应是：________反应\(\rm{(}\)选填：“放热”或“吸热”\(\rm{)}\)。在\(\rm{25 ℃}\)，\(\rm{0～t_{1}}\)时间内产生氨气的平均速率为：___________________________。
\(\rm{②}\)根据表中数据可换算出，\(\rm{15 ℃}\)时合成反应\(\rm{2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)⇌ NH_{2}COONH_{4}(s)}\)平衡常数\(\rm{K}\)约为________。