二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。

\(\rm{(1)}\)用钌的配合物作催化剂，一定条件下可直接光催化分解\(\rm{CO_{2}}\)发生反应：\(\rm{2CO_{2}(g)⇌ 2CO(g)+O_{2}(g)}\)，该反应的\(\rm{ΔH}\)________\(\rm{0}\)，\(\rm{ΔS}\)________\(\rm{0(}\)选填：“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)CO_{2}}\)转化途径之一是：利用太阳能或生物质能分解水制\(\rm{H_{2}}\)，然后将\(\rm{H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)转化为甲醇或其他的化学品。已知：光催化制氢：\(\rm{2H_{2}O(l)═2H_{2}(g)+O_{2}(g)}\)　\(\rm{ΔH=571.5 kJ·mol^{-1}①H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)耦合反应：\(\rm{3H_{2}(g)+CO_{2}(g)═CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\)　\(\rm{ΔH=-137.8 kJ·mol^{-1}②}\)

则反应：\(\rm{4H_{2}O(l)+2CO_{2}(g)═2CH_{3}OH(l)+3O_{2}(g)ΔH=}\)________\(\rm{kJ·mol^{-1}}\)。你认为该方法需要解决的技术问题有：________。

\(\rm{a.}\)开发高效光催化剂

\(\rm{b.}\)将光催化制取的氢从反应体系中有效分离，并与\(\rm{CO_{2}}\)耦合催化转化

\(\rm{c.}\)二氧化碳及水资源的来源供应

\(\rm{(3)}\)用稀氨水喷雾捕集\(\rm{CO_{2}}\)最终可得产品\(\rm{NH_{4}HCO_{3}}\)。在捕集时，气相中有中间体\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(}\)氨基甲酸铵\(\rm{)}\)生成。为了测定该反应的有关热力学参数，将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中\(\rm{(}\)假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计\(\rm{)}\)，在恒定温度下使反应\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(s)⇌ 2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)}\)达到分解平衡。实验测得不同温度及反应时间\(\rm{(t_{1} < t_{2} < t_{3})}\)的有关数据见表。

表　氨基甲酸铵分解时温度、气体总浓度及反应时间的关系

\(\rm{①}\)氨基甲酸铵分解反应是：________反应\(\rm{(}\)选填：“放热”或“吸热”\(\rm{)}\)。在\(\rm{25 ℃}\)，\(\rm{0～t_{1}}\)时间内产生氨气的平均速率为：___________________________。

\(\rm{②}\)根据表中数据可换算出，\(\rm{15 ℃}\)时合成反应\(\rm{2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)⇌ NH_{2}COONH_{4}(s)}\)平衡常数\(\rm{K}\)约为________。

\(\rm{(1)}\)已知常温常压下，空气中的\(\rm{CO_{2}}\)溶于水，达到平衡时，溶液的\(\rm{pH=5.60}\)，\(\rm{c(H_{2}CO_{3})=1.5×10^{-5} mol·L^{-1}}\)。若忽略水的电离及\(\rm{H_{2}CO_{3}}\)的第二级电离，则\(\rm{H_{2}CO_{3}=HCO\rlap{_{3}}{^{-}}+H^{+}}\)的平衡常数\(\rm{K_{a1}=}\)________。\(\rm{(}\)已知\(\rm{10^{-5.60}=2.5×10^{-6})}\)

\(\rm{(2)}\)已知常温下\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}}\)的电离平衡常数\(\rm{K_{a1}=5.4×10^{-2}}\)，\(\rm{K_{a2}=5.4×10^{-5}}\)，反应\(\rm{NH_{3}·H_{2}O+HC_{2}O\rlap{_{4}}{^{-}}=NH\rlap{_{4}}{^{+}}+C_{2}O\rlap{_{4}}{^{2-}}+H_{2}O}\)的平衡常数\(\rm{K=9.45×10^{4}}\)，则\(\rm{NH_{3}·H_{2}O}\)的电离平衡常数\(\rm{K_{b}=}\)________。

\(\rm{(3)25 ℃}\)时，在\(\rm{2.0×10^{-3} mol·L^{-1}}\)的氢氟酸水溶液中，调节溶液\(\rm{pH(}\)忽略调节时体积变化\(\rm{)}\)，测得平衡体系中\(\rm{c(F^{-})}\)、\(\rm{c(HF)}\) 与溶液\(\rm{pH}\)的关系如下图。

则\(\rm{25 ℃}\)时，\(\rm{HF}\)电离平衡常数为\(\rm{K_{a}(HF)=}\)________________________\(\rm{(}\)列式求值\(\rm{)}\)。

研究\(\rm{NO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)、\(\rm{SO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)、\(\rm{CO}\)等大气污染气体的处理具有重要意义。

\(\rm{(1)NO_{2}}\)可用水吸收，相应的化学反应方程式为______。利用反应\(\rm{6NO_{2}+ 8NH}\)_{3\(\rm{\underset{催化剂}{\overset{加热}{⇌}}}\)}\(\rm{7N_{2}+12 H_{2}O}\)也可处理\(\rm{NO_{2}}\)。当转移\(\rm{1.2 mol}\)电子时，消耗的\(\rm{NO_{2}}\)在标准状况下是______\(\rm{L}\)。

\(\rm{(2)}\)已知：\(\rm{2SO_{2}(g)+O_{2}(g)⇌ 2SO_{3}(g)}\)              \(\rm{ΔH=-196.6 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{2NO(g)+O_{2}(g)⇌ 2NO_{2}(g)}\)               \(\rm{ΔH=-113.0 kJ·mol^{-1}}\)

        则反应\(\rm{NO_{2}(g)+SO_{2}(g)⇌ SO_{3}(g)+NO(g)}\)的\(\rm{ΔH=}\)______\(\rm{kJ·mol^{-1}}\)。

     一定条件下，将\(\rm{NO_{2}}\)与\(\rm{SO_{2}}\)以体积比\(\rm{1:2}\)置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是___________。

\(\rm{a.}\)体系压强保持不变

\(\rm{b.}\)混合气体颜色保持不变

\(\rm{c.SO_{3}}\)和\(\rm{NO}\)的体积比保持不变

\(\rm{d.}\)每消耗\(\rm{1 mol SO_{3}}\)的同时生成\(\rm{1 molNO_{2}}\)

测得上述反应平衡时\(\rm{NO_{2}}\)与\(\rm{SO_{2}}\)体积比为\(\rm{1:6}\)，则平衡常数\(\rm{K=}\)_________。

\(\rm{(3)CO}\)可用于合成甲醇，反应方程式为\(\rm{CO(g)+2H_{2}(g)⇌ CH_{3}OH(g)}\)。\(\rm{CO}\)在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如下图所示。该反应\(\rm{ΔH}\)_____\(\rm{0(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“ \(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。实际生产条件控制在\(\rm{250℃}\)、\(\rm{1.3×10^{4}kPa}\)左右，选择此压强的理由是_______。

现有反应\(\rm{CO(g)+H_{2}O(g)⇌ CO_{2}(g)+H_{2}(g)ΔH < 0}\)，在\(\rm{850℃}\)时，\(\rm{K=1}\)。

\(\rm{(1)}\)若升高温度到\(\rm{950℃}\)，达到平衡时\(\rm{K}\)________\(\rm{(}\)填“大于”、“小于”或“等于”\(\rm{)1}\)。

\(\rm{②}\)若要使上述反应开始时向正反应方向进行，则\(\rm{x}\)应满足的条件是________。

\(\rm{①}\)     \(\rm{5min}\)内，消耗\(\rm{N_{2}}\)的平均反应速率为____________，该温下反应的平衡常数为________，反应达到平衡后，若往平衡体系中加入\(\rm{H_{2}}\)、\(\rm{N_{2}}\)和\(\rm{NH_{3}}\)各\(\rm{2mol}\)，此时该反应的\(\rm{v(N}\) \(\rm{2)}\)正____________\(\rm{v(N}\) \(\rm{2)}\)逆\(\rm{(}\)填写“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{=)}\)．

\(\rm{②}\)若改变某一条件，达新平衡时\(\rm{n(H_{2})=1.60mol}\)，下列说法正确的是____________．
A.平衡一定正向移动          \(\rm{B.}\)可能是向容器中加入了一定量的\(\rm{H_{2}}\)气体
C.可能是降低了容器的温度         \(\rm{D.}\)可能是缩小了容器的体积
\(\rm{(2) 450 ℃}\)时，在另一密闭容器中进行上述合成氨的反应，各物质的起始浓度和平衡浓度如下表所示：

请回答：
\(\rm{①}\)各物质的平衡浓度可能是____________．

A.\(\rm{c=0.5mol/L}\)    \(\rm{B.b=0.5mol/L}\)    \(\rm{C.c=0.4mol/L}\)    \(\rm{D.a=0.3mol/L}\)
\(\rm{②a}\)的取值范围是：____________．
\(\rm{③}\)请用数学表达式表示下列量之间的关系：\(\rm{ < }\)可参考\(\rm{(1)}\)中数据\(\rm{ > }\)
\(\rm{(I)a}\)与\(\rm{b}\)的关系：____________．
\(\rm{(}\)Ⅱ\(\rm{)a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)的关系：____________．
\(\rm{(3)}\)根据最新“人工固氮”的研究报道，在常温、常压、光照条件下，\(\rm{N_{2}}\)在催化剂\(\rm{(}\)掺有少量\(\rm{Fe_{2}O_{3}}\)的\(\rm{TiO_{2})}\)表面与水可发生下列反应：\(\rm{2N_{2}(g)+6H_{2}O(l)⇌4NH_{3}(g)+3O_{2}(g)}\)，此反应的\(\rm{\triangle S}\)____________\(\rm{0(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)，\(\rm{\triangle H=}\)____________\(\rm{ kJ/mol.(}\)已知：\(\rm{H_{2}}\)的燃烧热为\(\rm{285.8kJ/mol)}\)