4.
二氧化硫、氯气、氯化亚砜等均为重要的工业原料。工业上用\(\rm{SO_{2}}\)、\(\rm{SCl_{2}}\)与\(\rm{Cl_{2}}\)反应合成氯化亚砜:\(\rm{SO_{2}(g)+Cl_{2}(g)+SCl_{2}(g)⇌ 2SOCl_{2}(g)}\)。
\(\rm{(1)}\)在\(\rm{373K}\)时,向\(\rm{10 L}\)的密闭容器中通入\(\rm{SO_{2}}\)、\(\rm{SCl_{2}}\)与\(\rm{Cl_{2}}\)均为\(\rm{0.20 mol}\),发生上述反应。测得其压强\(\rm{(p)}\)随时间\(\rm{(t)}\)的变化为表中数据\(\rm{I(}\)反应达到平衡时的温度与起始温度相同,\(\rm{po}\)为初始压强\(\rm{)}\)。
\(\rm{t/min}\) | \(\rm{0}\) | \(\rm{1}\) | \(\rm{2}\) | \(\rm{3}\) | \(\rm{4}\) | \(\rm{5[}\)来源:学\(\rm{\&}\)科\(\rm{\&}\)网\(\rm{Z\&X\&X\&K]}\) |
\(\rm{I}\) | \(\rm{p}\) | \(\rm{6.0p}\)0 | \(\rm{6.7 p_{0}}\) | \(\rm{6.1p_{0}}\) | \(\rm{5.4p_{0}}\) | \(\rm{5.0p_{0}}\) | \(\rm{5.0p_{0}}\) |
\(\rm{II}\) | \(\rm{p}\) | \(\rm{6.0p_{0}}\) | \(\rm{7.0p_{0}}\) | \(\rm{5.3p_{0}}\) | \(\rm{5.0p_{0}}\) | \(\rm{5.0p_{0}}\) | \(\rm{5.0p_{0}}\) |
请回答下列问题:
\(\rm{①}\)该反应的\(\rm{ΔH }\)______________\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)0}\)。 \(\rm{②I}\)反应开始至达到平衡时,\(\rm{v(SOCl}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{)= }\)______________。
\(\rm{③}\)若只改变某一条件,其他条件相同时,测得其压强随时间的变化为表中数据\(\rm{II}\),则改变的条件是_______。
\(\rm{(2)}\)如图是某同学测定上述反应的平衡常数的对数值\(\rm{(\lg K)}\)与温度的变化关系点。
\(\rm{①A}\)点的数值为______________。\(\rm{(}\)已知:\(\rm{\lg 4=0.6)}\) \(\rm{②}\)当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,\(\rm{A}\)点可能变化为_________点。
\(\rm{(3)}\)已知反应\(\rm{S_{4}(g) +4Cl_{2}(g) = 4SCl_{2}(g)}\) 的\(\rm{ΔH=-4kJ·mol^{-1}}\),\(\rm{1molS_{4}(g)}\)、\(\rm{1molSCl_{2}(g)}\)分子中化学键断裂时分别需要吸收\(\rm{1064kJ}\)、\(\rm{510kJ}\)的能量,则\(\rm{1molCl_{2}(g)}\)分子中化学键断裂时需吸收的能量为_________\(\rm{kJ}\)。
\(\rm{(4)}\)常温下饱和亚硫酸溶液的物质的量浓度为\(\rm{1.25mol/L}\),电离常数为 \(\rm{Ka_{1}= 1.54×10^{-2}}\) 、\(\rm{Ka_{2} = 1.02×10^{-7}}\)。向\(\rm{10 mL}\) 饱和\(\rm{H_{2}SO_{3}}\)溶液中滴加相同物质的量浓度的\(\rm{NaOH}\)溶液\(\rm{VmL}\),当\(\rm{V= a mL}\)时,溶液中离子浓度有如下关系:\(\rm{c(Na^{+})=2c(SO_{3}^{2-})+c(HSO_{3}^{-})}\);当 \(\rm{V=}\) \(\rm{b mL}\)时,溶液中离子浓度有如下关系:\(\rm{c(Na^{+})=c(SO_{3}^{2-})+c(HSO_{3}^{-})+c(H_{2}SO_{3})}\);则\(\rm{a}\) ____\(\rm{b}\)。