已知下列物质在\(\rm{20℃}\)下的\(\rm{Ksp}\)如下，试回答下列问题：

\(\rm{{\,\!}}\)\(\rm{(4)}\)在\(\rm{25℃}\)时，将\(\rm{bmol/L}\)的\(\rm{KCN}\)溶液与\(\rm{0.01 mol/L}\)的盐酸等体积混合，反应达到平衡时，测得溶液\(\rm{pH=7}\)，则\(\rm{KCN}\)溶液的物质的量浓度________\(\rm{0.01 mol/L(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)；用含\(\rm{b}\)的代数式表示\(\rm{HCN}\)的电离常数\(\rm{Ka=}\)_______________。

已知在\(\rm{25℃}\)时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：

醋酸     \(\rm{K=1.75×10^{-5}}\)

碳酸     \(\rm{K_{1}=4.30×10^{-7}}\)         \(\rm{K_{2}=5.61×10^{-11}}\)

亚硫酸   \(\rm{K_{1}=1.54×10^{-2}}\)         \(\rm{K_{2}=1.02×10^{-7}}\)

\(\rm{(1)}\)在相同条件下，试比较\(\rm{H_{2}CO_{3}}\)、\(\rm{HCO_{3}^{-}}\)和\(\rm{HSO_{3}^{-}}\)的酸性由强到弱的顺序：_____________________．

\(\rm{(2)}\)若保持温度不变，在醋酸溶液中加入少量\(\rm{HCl}\)，下列量会变小的是_____________________\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)

A.\(\rm{c(CH_{3}COO^{-})B.c(H^{+})C.}\)醋酸的电离平衡常数\(\rm{D.}\)醋酸的电离度

\(\rm{(3)}\)某化工厂废水中含有\(\rm{Ag^{+}}\)、\(\rm{Pb^{2+}}\)等重金属离子，其浓度各约为\(\rm{0.01mol/L.}\)排放前拟用沉淀法除去这两种离子，查找有关数据如表：

你认为往废水中投入_____________________沉淀效果最好\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)

A.\(\rm{NaOH B.Na_{2}S C.KI D.Ca(OH)_{2}}\)

\(\rm{(4)25℃}\)时，将某一元酸\(\rm{HA}\)和\(\rm{NaOH}\)溶液等体积混合\(\rm{(}\)体积变化忽略不计\(\rm{)}\)，测得反应后溶液的\(\rm{pH}\)如表．

则表中\(\rm{X}\)_____________________\(\rm{0.05(}\)填“大于”“等于”、“小于”\(\rm{)}\)；实验\(\rm{①}\)所得溶液中\(\rm{c(A^{-})+c(HA)=}\)_____________________．

重铬酸钠\(\rm{(Na_{2}Cr_{2}O_{7}⋅2H_{2}O)}\)俗称红矾钠，在工业上有广泛用途。我国目前主要是以铬铁矿\(\rm{(}\)主要成份为\(\rm{FeO⋅Cr_{2}O_{3}}\)，还含有\(\rm{Al_{2}O_{3}}\)、\(\rm{MgO}\)、\(\rm{SiO_{2}}\)等杂质\(\rm{)}\)为主要原料进行生产，其主要工艺流程如下：

\(\rm{①}\)中涉及的主要反应有：

主反应：\(\rm{4FeO⋅Cr_{2}O_{3}+8Na_{2}CO_{3}+7O_{2}\begin{matrix}∆ \\ =\end{matrix} 8Na_{2}CrO_{4}+2Fe_{2}O_{3}+8CO_{2}}\)

副反应：\(\rm{SiO_{2}+Na_{2}CO_{3}\begin{matrix}∆ \\ =\end{matrix} Na_{2}SiO_{3}+CO_{2}↑}\)、\(\rm{Al_{2}O_{3}+Na_{2}CO_{3}\begin{matrix}∆ \\ =\end{matrix} 2NaAlO_{2}+CO_{2}↑}\)

部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的\(\rm{pH}\)：

试回答下列问题：

\(\rm{(1)①}\)中反应是在回转窑中进行，反应时需不断搅拌，其作用是___________。

\(\rm{(2)③}\)中调节\(\rm{pH}\)至\(\rm{4.7}\)，目的是___________。

\(\rm{(3)⑤}\)中加硫酸酸化的目的是使\(\rm{CrO_{4}^{2-}}\)转化为\(\rm{Cr_{2}O_{7}^{2-}}\)，请写出该平衡转化的离子方程式：____________。

\(\rm{(4)}\)称取重铬酸钠试样\(\rm{2.5000g}\)配成\(\rm{250mL}\)溶液，取出\(\rm{25.00mL}\)于碘量瓶中，加入\(\rm{10mL 2mol⋅L^{-1}H_{2}SO_{4}}\)和足量\(\rm{NaI(}\)铬的还原产物为\(\rm{Cr^{3+})}\)，放于暗处\(\rm{5min}\)，然后加入\(\rm{100mL}\)水，加入\(\rm{3mL}\)淀粉指示剂，用\(\rm{0.1200mol⋅L^{-1}Na_{2}S_{2}O_{3}}\)标准溶液滴定。

\(\rm{(}\)已知：\(\rm{I_{2}+2S_{2}O_{3}^{2-}=2I^{-}+S_{4}O_{6}^{2-})}\)

\(\rm{①}\)判断达到滴定终点的依据是：_________；

\(\rm{②}\)若实验中共用去\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)标准溶液\(\rm{40.00ml}\)，所得产品的中重铬酸钠的纯度为\(\rm{(}\)设整个过程中其它杂质不参与反应\(\rm{)}\)___________。

\(\rm{(1)H_{2}S}\)气体溶于水形成的氢硫酸是一种二元弱酸，\(\rm{25℃}\)时，在\(\rm{0.10 mol·L^{-1}H_{2}S}\)溶液中，通入\(\rm{HCl}\)气体或加入\(\rm{NaOH}\)固体以调节溶液\(\rm{pH}\)，溶液\(\rm{pH}\)与\(\rm{c(S^{2-})}\)关系如图所示\(\rm{(}\)忽略溶液体积的变化、\(\rm{H_{2}S}\)的挥发\(\rm{)}\)。

\(\rm{①pH=13}\)时，溶液中的\(\rm{c(H_{2}S)+c(HS^{-})=}\)__________\(\rm{mol·L^{-1}}\)；

\(\rm{②}\)某溶液含\(\rm{0.010 mol·L^{-1}Fe^{2+}}\)、未知浓度的\(\rm{Mn^{2+}}\)和\(\rm{0.10 mol·L^{-1}H_{2}S}\)，当溶液\(\rm{pH=}\)______时，\(\rm{Fe^{2+}}\)开始沉淀；当\(\rm{Mn^{2+}}\)开始沉淀时，溶液中\(\rm{=}\)_________。已知：\(\rm{K_{sp}(FeS)=1.4×10^{-19}}\)，\(\rm{K_{sp}(MnS)=2.8×10^{-13}}\)

\(\rm{(2)}\)利用催化剂氧化反应将\(\rm{SO_{2}}\)转化为\(\rm{SO_{3}}\)是工业上生产硫酸的关键步骤。已知：\(\rm{SO_{2}(g)+\dfrac{1}{2} O_{2}(g)= SO_{3}(g) \triangle H=-99kJ/mol}\)。某温度下该反应的平衡常数\(\rm{K=3.33}\)。反应过程的能量变化如图Ⅱ所示。

\(\rm{①}\)图Ⅱ中\(\rm{\triangle H=}\)____\(\rm{kJ/mol}\)；该反应通常用\(\rm{V_{2}O_{5}}\)会使图中\(\rm{A}\)点降低，原因是___________________________________________________________________________________。

\(\rm{②}\)该温度下，向\(\rm{100L}\)的恒容密闭容器中，充入\(\rm{3.0molSO_{2}(g)}\)、\(\rm{16.0molO_{2}(g)}\)和\(\rm{3.0molSO_{3}(g)}\)，则反应开始时\(\rm{v_{(正)}}\)____\(\rm{v}\)\(\rm{(}\)逆\(\rm{)}\)\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(1)}\)常温下，_{\(\rm{{H}_{2}S{O}_{3} }\)}的电离常数\(\rm{{K}_{a1}=1×{10}^{-2} }\)，\(\rm{{K}_{a2}6.3×10 }\)， _{\(\rm{{H}_{2}C{O}_{3} }\)}的电离常数_{\(\rm{{K}_{a1}=4.5×{10}^{-7} }\)}，_{\(\rm{{K}_{a2}=4.7×{10}^{-11} }\)}。

\(\rm{①}\)浓度均为\(\rm{0.1 mol/L}\) 的\(\rm{Na_{2}SO_{3}}\)和\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)的混合溶液中，\(\rm{SO_{3}^{2–}}\)、\(\rm{CO_{3}^{2–}}\)、\(\rm{HSO_{3}^{–}}\)、\(\rm{HCO_{3}^{–\;}}\)浓度从大到小的顺序为____________________。

\(\rm{②25℃}\)时，\(\rm{NaHSO_{3}}\)的水解平衡常数\(\rm{K_{h}=}\)_______________\(\rm{mol L^{-1}}\)，若向\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液中加入少量的\(\rm{I_{2}}\)，则溶液中_{\(\rm{ \dfrac{c\left({H}_{2}S{O}_{3}\right)}{c\left(HS{O}_{3}\right)} }\)}将____________\(\rm{(}\)填“增大”“减小”或“不变”\(\rm{)}\)。\(\rm{(}\)已知\(\rm{H_{2}SO_{3}+I_{2}+H_{2}O=4H^{+}+SO_{4}^{2-}+2I^{-}}\) \(\rm{)}\)。

\(\rm{③H_{2}SO_{3}}\)和\(\rm{NaHCO_{3}}\)溶液反应的主要离子方程式为：________________________

\(\rm{(2)}\)重金属离子对河流海洋等会造成严重的污染。某化工厂产生的废水\(\rm{(pH=2.0}\)，密度为\(\rm{1g·mL-1)}\)中含有\(\rm{Ag+}\)、\(\rm{Pb2+}\)等重金属离子，其浓度约为\(\rm{0.01mol·L-1}\)，排放前拟用沉淀法回收这两种金属，查找有关数据如下：

\(\rm{①}\)你认为往废水中投入______\(\rm{(}\)填字母序号\(\rm{)}\)沉淀的效果最好

\(\rm{a}\)、\(\rm{NaOH}\)    \(\rm{b}\)、\(\rm{Na_{2}S}\)    \(\rm{c}\)、\(\rm{KI}\)    \(\rm{d}\)、\(\rm{Ca(OH)_{2}}\)

\(\rm{②}\)如果用生石灰处理上述废水，使溶液的\(\rm{pH=8.0}\)，处理后的废水中   \(\rm{c(Pb^{2+})=}\) _____．

\(\rm{(3)}\)常温下，向\(\rm{100 mL 0.01 mol·L^{-1}HB}\)溶液逐滴加入\(\rm{0.02 mol·L^{-1}MOH}\)  溶液，图中所示曲线表示混合溶液的\(\rm{pH}\)变化情况\(\rm{(}\)体积变化忽略不计\(\rm{)}\)。 回答下列问题：    

\(\rm{①}\)由图中信息可知\(\rm{HB}\)为_______酸\(\rm{(}\)填“强”或“弱”\(\rm{)}\)。

\(\rm{②K}\)点对应的溶液中， \(\rm{c(M^{+})+c(MOH)=}\)_____\(\rm{mol·L^{-1}}\)。

\(\rm{(1)}\)在粗制\(\rm{CuSO_{4}·5H_{2}O}\)晶体中常含有杂质\(\rm{Fe^{2+}}\)。在提纯时为了除去\(\rm{Fe^{2+}}\)，常加入合适氧化剂，使\(\rm{Fe^{2+}}\)氧化为\(\rm{Fe^{3+}}\)，下列物质可采用的是________。

A. \(\rm{KMnO_{4\;}}\)   \(\rm{B.H_{2}O_{2}}\)   \(\rm{C.Cl_{2}}\) 水    \(\rm{D.}\) \(\rm{HNO_{3\;}}\)   

然后再加入适当物质调整至溶液\(\rm{pH=4}\)，使\(\rm{Fe^{3+}}\)转化为\(\rm{Fe(OH)_{3}}\)，可以达到除去\(\rm{Fe^{3+}}\)而不损失\(\rm{CuSO_{4}}\)的目的，调整溶液\(\rm{pH}\)可选用下列中的________。

A. \(\rm{NaOH}\)        \(\rm{B.}\) \(\rm{NH_{3}·H_{2}O}\)      \(\rm{C.CuO}\)        \(\rm{D.Cu(OH)_{2}}\)

\(\rm{(2)}\)甲同学怀疑调整至溶液\(\rm{pH=4}\)是否能达到除去\(\rm{Fe^{3+}}\)而不损失\(\rm{Cu^{2+}}\)的目的，乙同学认为可以通过计算确定，他查阅有关资料得到如下数据，常温下\(\rm{Fe(OH)_{3}}\)的溶度积\(\rm{K_{SP}=8.0×10^{-38}}\)，\(\rm{Cu(OH)_{2}}\)的溶度积\(\rm{K_{SP}=3.0×10^{-20}}\)，通常认为残留在溶液中的离子浓度小于\(\rm{1×10^{-5}mol/L}\)时就认为沉淀完全，设溶液中\(\rm{CuSO_{4}}\)的浓度为\(\rm{3.0mol/L}\)，则\(\rm{Cu(OH)_{2}}\)开始沉淀时溶液的\(\rm{pH}\)为______，\(\rm{Fe^{3+}}\)完全沉淀时溶液的\(\rm{pH}\)为_____，通过计算确定上述方案_____     \(\rm{(}\)填“可行”或“不可行”\(\rm{)}\)。

已知氢氧化钙和钨酸钙\(\rm{(CaWO_{4})}\)都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小。在钨冶炼工艺中，将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙，发生反应Ⅰ：\(\rm{WO\rlap{_{4}}{^{2-}}(aq)+Ca(OH)_{2}(s) \overset{}{⇌} CaWO_{4}(s)+2OH^{-}(aq)}\)。

\(\rm{(1)}\)下图为不同温度下\(\rm{Ca(OH)_{2}}\)、\(\rm{CaWO_{4}}\)的沉淀溶解平衡曲线。

\(\rm{①}\)计算\(\rm{T_{1}}\)时\(\rm{K_{sp}(CaWO_{4})=}\)\(\rm{\_}\)      __

\(\rm{②T_{1}}\)\(\rm{\_}\)      __ \(\rm{T_{2}(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。

 \(\rm{(2)}\)反应Ⅰ的平衡常数\(\rm{K}\)理论值如下表：

\(\rm{①}\)该反应平衡常数\(\rm{K}\)的表达式为\(\rm{\_}\)      __

\(\rm{②}\)该反应的\(\rm{ΔH}\)\(\rm{\_}\)      __\(\rm{0(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)；

\(\rm{③}\)由于溶液中离子间的相互作用，实验测得的平衡常数与理论值相距甚远。\(\rm{50℃}\)时，向一定体积的钨酸钠碱性溶液\(\rm{[c(Na_{2}WO_{4})=c(NaOH)=0.5 mol·L^{-1}]}\)中，加入过量\(\rm{Ca(OH)_{2}}\)，反应达到平衡后\(\rm{WO\rlap{_{4}}{^{2-}}}\)的沉淀率为\(\rm{60\%}\)，计算实验测得的平衡常数为\(\rm{\_}\)      __

\(\rm{(3)}\)制取钨酸钙时，适时向反应混合液中添加适量盐酸，分析其作用：\(\rm{\_}\)      __