氧化还原滴定实验同中和滴定关系相同\(\rm{(}\)用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之\(\rm{)}\)。现有\(\rm{0.001mol/L}\)酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液和未知浓度的无色\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液，反应离子方程式是：\(\rm{2MnO_{4}^{-}+ 5HSO_{3}^{-}{}+ H^{+}= 2Mn^{2+}+ 5SO_{4}^{2-}{}+ 3H_{2}O}\)，填空回答问题：

\(\rm{a}\)酸式滴定管\(\rm{(50mL)}\)  \(\rm{b}\)碱式滴定管\(\rm{(50mL)}\)   \(\rm{c}\)量筒\(\rm{(10mL)}\)  \(\rm{d}\)锥形瓶  \(\rm{e}\)铁架台   \(\rm{f}\)滴定管夹    \(\rm{g}\)烧杯    \(\rm{h}\)白纸    \(\rm{i}\)胶头滴管    

D.\(\rm{a d e f g h i}\)

\(\rm{(2)}\) 不用____________ \(\rm{(}\)酸、碱\(\rm{)}\)式滴定管盛放高锰酸钾溶液，试分析原因：____________________________________________________________________________  ；

\(\rm{(3)}\) 选何种指示剂，说明理由\(\rm{.}\)________________________________________________ 。

\(\rm{(1)}\)工业上制取氯酸钠采用在热的石灰乳中通入氯气，然后结晶除去氯化钙后，再加入适量的____________________________________________\(\rm{(}\)填试剂化学式\(\rm{)}\)，过滤后即可得到。

\(\rm{(3)}\)某企业采用无隔膜电解饱和食盐水法生产氯酸钠。则阳极反应式为：__________________________________________________。

\(\rm{(4)}\)样品中\(\rm{{ClO}_{3}^{-}}\)的含量可用滴定法进行测定，步骤如下：

步骤\(\rm{1}\)：准确称取样品\(\rm{a g(}\)约\(\rm{2.20 g)}\)，经溶解、定容等步骤准确配制\(\rm{1000 mL}\)溶液。

步骤\(\rm{2}\)：从上述容量瓶中取出\(\rm{10.00 mL}\)溶液于锥形瓶中，准确加入\(\rm{25 mL 1.000 mol/L (NH_{4})_{2}Fe(SO_{4})_{2}}\)溶液\(\rm{(}\)过量\(\rm{)}\)，再加入\(\rm{75 mL}\)硫酸和磷酸配成的混酸，静置\(\rm{10 min}\)。

步骤\(\rm{3}\)：再在锥形瓶中加入\(\rm{100 mL}\)蒸馏水及某种指示剂，用\(\rm{0.0200 mol/L K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液滴定至终点，记录消耗\(\rm{K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液的体积。

步骤\(\rm{4}\)：为精确测定样品中\(\rm{{ClO}_{3}^{-}}\)的质量分数，重复上述步骤\(\rm{2}\)、\(\rm{3}\)操作\(\rm{2～3}\)次。

步骤\(\rm{5}\)：数据处理与计算。

\(\rm{①}\)步骤\(\rm{2}\)中反应的离子方程式为________________；静置\(\rm{10 min}\)的目的是__________________________。

\(\rm{②}\)步骤\(\rm{3}\)中\(\rm{K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液应盛放在________\(\rm{(}\)填仪器名称\(\rm{)}\)中。

\(\rm{③}\)用\(\rm{0.0200 mol/L K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液滴定的目的是_____________________________________________________________________________________。

\(\rm{④}\)在上述操作无误的情况下，所测定的结果偏高，其可能的原因是_________________________________________________________________________。

\(\rm{(1)}\)配平氧化还原反应方程式：

   \(\rm{\begin{matrix} & {{C}_{2}}O_{4}^{2-}+\_\_\_\_\_\_\_\_MnO_{4}^{-}+\_\_\_\_\_\_\_\_{{H}^{+}}\underline{\underline{\ \ \ \ \ \ }}\_\_\_\_\_\_\_\_C{{O}_{2}}\uparrow +\_\_\_\_\_\_\_\_ \\ & M{{n}^{2+}}+\_\_\_\_\_\_\_\_{{H}_{2}}O \\ \end{matrix}}\)

    \(\rm{(2)}\)称取\(\rm{6.0g}\)含\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}·2H_{2}O}\)、\(\rm{KHC_{2}O_{4}}\)和\(\rm{K_{2}SO_{4}}\)的试样，加水溶解，配成\(\rm{250mL}\)溶液。量取两份此溶液各\(\rm{25mL}\)，分别置于两个锥形瓶中。

    \(\rm{①}\)第一份溶液中加入酚酞试液，滴加\(\rm{0.25mol·L^{-1} NaOH}\)溶液至\(\rm{20mL}\)时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的\(\rm{H^{+}}\)的总物质的量为________\(\rm{mol}\)。

    \(\rm{②}\)第二份溶液中滴加\(\rm{0.10mol·L^{-1}}\)的酸性高锰酸钾溶液。

    \(\rm{A.KMnO_{4}}\)溶液在滴定过程中作________\(\rm{(}\)填“氧化剂”或“还原剂”\(\rm{)}\)，该滴定过程________，\(\rm{(}\)填“需要”或“不需要”\(\rm{)}\)另加指示剂。滴至\(\rm{16mL}\)时反应完全，此时溶液颜色由________变为________。

    \(\rm{B.}\)若在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测结果________\(\rm{(}\)填“偏大”、“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

    \(\rm{C.}\)若在达到滴定终点时俯视读数，则所得结果________\(\rm{(}\)填“偏大”、“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

    \(\rm{③}\)原试样中\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}·2H_{2}O}\)的质量分数为________，\(\rm{KHC_{2}O_{4}}\)的质量分数为________。

氰化钠是一种重要的基本化工原料，同时也是一种剧毒物质，严重危害人类健康。一旦泄露需要及时处理，一般可以通过喷洒双氧水或硫代硫酸钠溶液来处理，以减轻环境污染。

已知：氰化钠化学式为\(\rm{NaCN(C}\)元素\(\rm{+2}\)价，\(\rm{N}\)元素\(\rm{-3}\)价\(\rm{)}\)，氰化钠是一种白色结晶颗粒，剧毒，易溶于水，水溶液呈碱性，易水解生成氰化氢。

\(\rm{(1)NaCN}\)用双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该反应的离子方程式是___________________________________。

\(\rm{(2)}\)氰化钠与硫代硫酸钠的反应为：\(\rm{NaCN+Na_{2}S_{2}O_{3}═NaSCN+Na_{2}SO_{3}}\)；已知：\(\rm{NaSCN}\)中\(\rm{S}\)为\(\rm{-2}\)价，处理\(\rm{1 mol NaCN}\)，反应中转移电子的物质的量为________。

\(\rm{(3)CN^{-}}\)中\(\rm{C}\)元素显\(\rm{+2}\)价，\(\rm{N}\)元素显\(\rm{-3}\)价，则非金属性\(\rm{N}\)________\(\rm{C(}\)填“\(\rm{ < }\)”、“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)，请设计实验证明：_____________________________。

某化学兴趣小组实验室制备硫代硫酸钠\(\rm{(Na_{2}S_{2}O_{3})}\)，并检测用硫代硫酸钠溶液处理后的氰化钠废水能否达标排放。

【实验一】实验室通过下图装置制备\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)。

\(\rm{(4)b}\)装置的作用是________。\(\rm{c}\)装置中的产物有\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)和\(\rm{CO_{2}}\)等，\(\rm{d}\)装置中的溶质有\(\rm{NaOH}\)、\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)，还可能有_________________________________。

\(\rm{(5)}\)实验结束后，在\(\rm{e}\)处最好连接盛________\(\rm{(}\)选填“\(\rm{NaOH}\)溶液”、“水”、“\(\rm{CCl_{4}}\)”中任一种\(\rm{)}\)的注射器，再关闭\(\rm{K_{2}}\)打开\(\rm{K_{1}}\)，防止拆除装置时污染空气。

【实验二】测定用硫代硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。

已知：\(\rm{①}\)废水中氰化钠的最高排放标准为\(\rm{0.50 mg/L}\)。

\(\rm{②Ag^{+}+2CN^{-}═[Ag(CN)_{2}]^{-}}\)，\(\rm{Ag^{+}+I^{-}═AgI↓}\)，\(\rm{AgI}\)呈黄色，且\(\rm{CN^{-}}\)优先与\(\rm{Ag^{+}}\)反应。

实验如下：取\(\rm{20.00 mL}\)处理后的氰化钠废水于锥形瓶中，并滴加几滴\(\rm{KI}\)溶液作指示剂，用\(\rm{1.000×10^{-4} mol/L}\)的标准\(\rm{AgNO_{3}}\)溶液滴定，消耗\(\rm{AgNO_{3}}\)溶液的体积为\(\rm{1.50 mL}\)。

\(\rm{(6)}\)滴定终点的判断方法是________________________________________________。

\(\rm{(7)}\)处理后的废水是否达到排放标准__________\(\rm{(}\)填“是”或“否”\(\rm{)}\)。

碘化钠是实验室中常见的分析试剂，常用于医疗和照相业。工业上通常用水合肼\(\rm{(N_{2}H_{4}·H_{2}O,100℃}\)以上分解\(\rm{)}\)还原法制取碘化钠，工艺流程如下：

\(\rm{(1)}\) 合成过程的反应产物中含有\(\rm{IO_{3}^{\mathrm{{-}}}}\)，写出合成过程的离子方程式：\(\rm{\_}\)。

\(\rm{(2)}\) 还原过程必须保持反应温度在\(\rm{60～70℃}\)，这个温度既能保证反应的快速进行，又能______________。工业上也可以用\(\rm{Na_{2}S}\)或\(\rm{Fe}\)屑还原制备碘化钠，但水合肼还原法制得的产品纯度更高，原因是________________。 

\(\rm{(3)}\) 请补充完整检验还原液中是否含有\(\rm{IO_{3}^{\mathrm{{-}}}}\)的实验方案：取适量还原液，\(\rm{\_}\)

\(\rm{\_}\)。 

实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、\(\rm{FeCl_{3}}\)溶液。

\(\rm{(4)}\) 测定产品中\(\rm{NaI}\)含量的实验步骤如下：

\(\rm{a.}\) 称取\(\rm{4.000g}\)样品、溶解，在\(\rm{250mL}\)容量瓶中定容\(\rm{;}\)

\(\rm{b.}\) 量取\(\rm{25.00mL}\)待测液于锥形瓶中\(\rm{;}\)

\(\rm{c.}\) 用\(\rm{0.1000mol·L^{-1}AgNO_{3}}\)溶液滴定至终点，记录消耗\(\rm{AgNO_{3}}\)溶液的体积\(\rm{;}\)

\(\rm{d.}\) 重复\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)操作\(\rm{2～3}\)次，记录相关实验数据。

\(\rm{①}\)滴定过程中，\(\rm{AgNO_{3}}\)溶液应放在____\(\rm{(}\)填“酸式”或“碱式”\(\rm{)}\)滴定管中\(\rm{;}\)步骤\(\rm{d}\)的目的是________。 

\(\rm{②}\)若用上述方法测定产品中的\(\rm{NaI}\)含量偏低\(\rm{(}\)忽略测定过程中的误差\(\rm{)}\)，其可能的原因是______________________。 

过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请填写下列空白：

移取\(\rm{10.00 mL}\)密度为\(\rm{g/mL}\)的过氧化氢原溶液稀释成\(\rm{250mL}\)。量取稀过氧化氢溶液\(\rm{25.00mL}\)至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。

\(\rm{(1)}\)用高锰酸钾法\(\rm{(}\)一种氧化还原滴定法\(\rm{)}\)可测定待测液中的\(\rm{H_{2}O_{2}}\)的含量。若需配制浓度为\(\rm{0.10mol·L^{-1}}\)的\(\rm{KMnO_{4}}\)标准溶液\(\rm{500 mL}\)，应准确称取_________\(\rm{g KMnO_{4}(}\)已知\(\rm{M}\)\(\rm{(KMnO_{4})=158.0 g·mol^{-1})}\)。

\(\rm{a.}\)配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有_________。\(\rm{(}\)用编号表示\(\rm{)}\)。

\(\rm{①}\)托盘天平 \(\rm{②}\)烧杯 \(\rm{③}\)量筒 \(\rm{④}\)玻璃棒 \(\rm{⑤}\)容量瓶 \(\rm{⑥}\)胶头滴管 \(\rm{⑦}\)移液管

\(\rm{b.}\)定容时仰视读数，导致最终结果__________；\(\rm{(}\)填“偏大”“偏小”或“不变”\(\rm{)}\)

\(\rm{(2)}\)完成并配平离子方程式：

\(\rm{+}\)\(\rm{H_{2}O_{2}+}\)\(\rm{Mn^{2+}+}\)\(\rm{O_{2}↑+}\)

\(\rm{(3)}\)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入_______\(\rm{(}\)填“酸式”或“碱式”\(\rm{)}\)滴定管中。滴定到达终点的现象是____________________________________________。

\(\rm{(4)}\)重复滴定三次，平均耗用\(\rm{KMnO_{4}}\)标准溶液\(\rm{V}\)\(\rm{mL}\)，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为_____________。

\(\rm{(5)}\)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_________\(\rm{ (}\)填“偏高”或“偏低”或“不变”\(\rm{)}\)。

用酸式滴定管准确移取\(\rm{25.00m}\)某未知浓度的盐酸于一洁净的锥形瓶中，然后用\(\rm{0.20mol·L^{-1}}\)的氢氧化钠溶\(\rm{(}\)指示剂为酚酞\(\rm{)}\)滴定，滴定结果如下：

\(\rm{(1)}\)滴定管在使用之前需要先________，再洗涤和润洗。

\(\rm{(2)}\)根据以上数据可以计算出盐酸的物质的量浓度为_________\(\rm{mol·L^{-1}(}\)小数点后保留两位有效数字\(\rm{)}\)。

A.滴定前，碱式滴定管尖有气泡，滴定后消失

B.滴定前读数正确，达到滴定终点后，俯视读数

C.滴定到终点读数时发现滴定管尖处悬挂一滴溶液

D.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗后，未用待测液润洗

E.未用盐酸溶液润洗量取用酸式滴定管

\(\rm{(4)}\)用酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液滴定含杂质的\(\rm{Na_{2}C_{2}O_{4}}\)样品\(\rm{(}\)已知杂质不与\(\rm{KMnO_{4}}\)和\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)溶液反应\(\rm{)}\)。 实验步骤：

准确以\(\rm{1g}\)样品\(\rm{Na_{2}C_{2}O_{4}}\)固体，配成\(\rm{100mL}\)溶液，取出\(\rm{20.00ml}\)于锥形瓶中。再向瓶中加入足量稀\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)溶液，用\(\rm{0.016mol/L}\)高锰酸钾溶液滴定，滴定至终点时消耗高锰酸钾溶液\(\rm{25.00mL.(}\)已知：\(\rm{5H_{2}C_{2}O_{4}+2KMnO_{4}+3H_{2}SO_{4}═══10CO_{2}↑+2MnSO_{4}+K_{2}SO_{4}+8H_{2}O)}\)

\(\rm{①}\)高锰酸钾溶液应装在________滴定管中。

\(\rm{②}\)滴定至终点时的实验现象是：_________________________。

\(\rm{③}\) 计算样品中\(\rm{Na_{2}C_{2}O_{4}}\)的纯度是______________________。