氧化还原滴定实验同中和滴定关系相同\(\rm{(}\)用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之\(\rm{)}\)。现有\(\rm{0.001mol/L}\)酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液和未知浓度的无色\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液，反应离子方程式是：\(\rm{2MnO_{4}^{-}+ 5HSO_{3}^{-}{}+ H^{+}= 2Mn^{2+}+ 5SO_{4}^{2-}{}+ 3H_{2}O}\)，填空回答问题：

\(\rm{a}\)酸式滴定管\(\rm{(50mL)}\)  \(\rm{b}\)碱式滴定管\(\rm{(50mL)}\)   \(\rm{c}\)量筒\(\rm{(10mL)}\)  \(\rm{d}\)锥形瓶  \(\rm{e}\)铁架台   \(\rm{f}\)滴定管夹    \(\rm{g}\)烧杯    \(\rm{h}\)白纸    \(\rm{i}\)胶头滴管    

D.\(\rm{a d e f g h i}\)

\(\rm{(2)}\) 不用____________ \(\rm{(}\)酸、碱\(\rm{)}\)式滴定管盛放高锰酸钾溶液，试分析原因：____________________________________________________________________________  ；

\(\rm{(3)}\) 选何种指示剂，说明理由\(\rm{.}\)________________________________________________ 。

从上表可以看出，第\(\rm{1}\)次滴定记录的\(\rm{NaOH}\)溶液体积明显多于后两次的体积，其可能的原因是：                 
　\(\rm{A.}\)滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡
　\(\rm{B.}\)锥形瓶用待测液润洗
　\(\rm{C.NaOH}\)标准液保存时间过长，有部分变质
　\(\rm{D.}\)滴定结束时，俯视计数
\(\rm{(5)}\)根据上表记录数据，通过计算可得，该盐酸浓度为：____________\(\rm{mol·L^{-1}}\)

\(\rm{①}\)用滴定管盛装氨水前，滴定管要用 ______ 润洗\(\rm{2-3}\)遍 ；

\(\rm{②}\)该实验的原理\(\rm{(}\)用离子方程式表示\(\rm{)}\)为 _________________________________；

\(\rm{③}\)食用白醋中醋酸的物质的量浓度是 ______\(\rm{ (}\)保留四位有效数字\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)丙同学利用：\(\rm{5Fe^{2+}+MnO_{4}^{-}+8H^{+}=5Fe^{3+}+Mn^{2+}+4H_{2}O}\)反应，用酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液滴定某样品进行铁元素含量的测定

\(\rm{①}\)设计的下列滴定方式最合理的是 ______\(\rm{ (}\)填字母\(\rm{)}\)

\(\rm{②}\)判断滴定终点的依据是 _____________________________________________。

\(\rm{(4)}\)丙学生做了三组平行实验，数据记录如表：

A.锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗

\(\rm{(1)}\)工业上制取氯酸钠采用在热的石灰乳中通入氯气，然后结晶除去氯化钙后，再加入适量的____________________________________________\(\rm{(}\)填试剂化学式\(\rm{)}\)，过滤后即可得到。

\(\rm{(3)}\)某企业采用无隔膜电解饱和食盐水法生产氯酸钠。则阳极反应式为：__________________________________________________。

\(\rm{(4)}\)样品中\(\rm{{ClO}_{3}^{-}}\)的含量可用滴定法进行测定，步骤如下：

步骤\(\rm{1}\)：准确称取样品\(\rm{a g(}\)约\(\rm{2.20 g)}\)，经溶解、定容等步骤准确配制\(\rm{1000 mL}\)溶液。

步骤\(\rm{2}\)：从上述容量瓶中取出\(\rm{10.00 mL}\)溶液于锥形瓶中，准确加入\(\rm{25 mL 1.000 mol/L (NH_{4})_{2}Fe(SO_{4})_{2}}\)溶液\(\rm{(}\)过量\(\rm{)}\)，再加入\(\rm{75 mL}\)硫酸和磷酸配成的混酸，静置\(\rm{10 min}\)。

步骤\(\rm{3}\)：再在锥形瓶中加入\(\rm{100 mL}\)蒸馏水及某种指示剂，用\(\rm{0.0200 mol/L K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液滴定至终点，记录消耗\(\rm{K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液的体积。

步骤\(\rm{4}\)：为精确测定样品中\(\rm{{ClO}_{3}^{-}}\)的质量分数，重复上述步骤\(\rm{2}\)、\(\rm{3}\)操作\(\rm{2～3}\)次。

步骤\(\rm{5}\)：数据处理与计算。

\(\rm{①}\)步骤\(\rm{2}\)中反应的离子方程式为________________；静置\(\rm{10 min}\)的目的是__________________________。

\(\rm{②}\)步骤\(\rm{3}\)中\(\rm{K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液应盛放在________\(\rm{(}\)填仪器名称\(\rm{)}\)中。

\(\rm{③}\)用\(\rm{0.0200 mol/L K_{2}Cr_{2}O_{7}}\)标准溶液滴定的目的是_____________________________________________________________________________________。

\(\rm{④}\)在上述操作无误的情况下，所测定的结果偏高，其可能的原因是_________________________________________________________________________。

\(\rm{(1)}\)配平氧化还原反应方程式：

   \(\rm{\begin{matrix} & {{C}_{2}}O_{4}^{2-}+\_\_\_\_\_\_\_\_MnO_{4}^{-}+\_\_\_\_\_\_\_\_{{H}^{+}}\underline{\underline{\ \ \ \ \ \ }}\_\_\_\_\_\_\_\_C{{O}_{2}}\uparrow +\_\_\_\_\_\_\_\_ \\ & M{{n}^{2+}}+\_\_\_\_\_\_\_\_{{H}_{2}}O \\ \end{matrix}}\)

    \(\rm{(2)}\)称取\(\rm{6.0g}\)含\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}·2H_{2}O}\)、\(\rm{KHC_{2}O_{4}}\)和\(\rm{K_{2}SO_{4}}\)的试样，加水溶解，配成\(\rm{250mL}\)溶液。量取两份此溶液各\(\rm{25mL}\)，分别置于两个锥形瓶中。

    \(\rm{①}\)第一份溶液中加入酚酞试液，滴加\(\rm{0.25mol·L^{-1} NaOH}\)溶液至\(\rm{20mL}\)时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的\(\rm{H^{+}}\)的总物质的量为________\(\rm{mol}\)。

    \(\rm{②}\)第二份溶液中滴加\(\rm{0.10mol·L^{-1}}\)的酸性高锰酸钾溶液。

    \(\rm{A.KMnO_{4}}\)溶液在滴定过程中作________\(\rm{(}\)填“氧化剂”或“还原剂”\(\rm{)}\)，该滴定过程________，\(\rm{(}\)填“需要”或“不需要”\(\rm{)}\)另加指示剂。滴至\(\rm{16mL}\)时反应完全，此时溶液颜色由________变为________。

    \(\rm{B.}\)若在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测结果________\(\rm{(}\)填“偏大”、“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

    \(\rm{C.}\)若在达到滴定终点时俯视读数，则所得结果________\(\rm{(}\)填“偏大”、“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

    \(\rm{③}\)原试样中\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}·2H_{2}O}\)的质量分数为________，\(\rm{KHC_{2}O_{4}}\)的质量分数为________。

氰化钠是一种重要的基本化工原料，同时也是一种剧毒物质，严重危害人类健康。一旦泄露需要及时处理，一般可以通过喷洒双氧水或硫代硫酸钠溶液来处理，以减轻环境污染。

已知：氰化钠化学式为\(\rm{NaCN(C}\)元素\(\rm{+2}\)价，\(\rm{N}\)元素\(\rm{-3}\)价\(\rm{)}\)，氰化钠是一种白色结晶颗粒，剧毒，易溶于水，水溶液呈碱性，易水解生成氰化氢。

\(\rm{(1)NaCN}\)用双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该反应的离子方程式是___________________________________。

\(\rm{(2)}\)氰化钠与硫代硫酸钠的反应为：\(\rm{NaCN+Na_{2}S_{2}O_{3}═NaSCN+Na_{2}SO_{3}}\)；已知：\(\rm{NaSCN}\)中\(\rm{S}\)为\(\rm{-2}\)价，处理\(\rm{1 mol NaCN}\)，反应中转移电子的物质的量为________。

\(\rm{(3)CN^{-}}\)中\(\rm{C}\)元素显\(\rm{+2}\)价，\(\rm{N}\)元素显\(\rm{-3}\)价，则非金属性\(\rm{N}\)________\(\rm{C(}\)填“\(\rm{ < }\)”、“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)，请设计实验证明：_____________________________。

某化学兴趣小组实验室制备硫代硫酸钠\(\rm{(Na_{2}S_{2}O_{3})}\)，并检测用硫代硫酸钠溶液处理后的氰化钠废水能否达标排放。

【实验一】实验室通过下图装置制备\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)。

\(\rm{(4)b}\)装置的作用是________。\(\rm{c}\)装置中的产物有\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)和\(\rm{CO_{2}}\)等，\(\rm{d}\)装置中的溶质有\(\rm{NaOH}\)、\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)，还可能有_________________________________。

\(\rm{(5)}\)实验结束后，在\(\rm{e}\)处最好连接盛________\(\rm{(}\)选填“\(\rm{NaOH}\)溶液”、“水”、“\(\rm{CCl_{4}}\)”中任一种\(\rm{)}\)的注射器，再关闭\(\rm{K_{2}}\)打开\(\rm{K_{1}}\)，防止拆除装置时污染空气。

【实验二】测定用硫代硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。

已知：\(\rm{①}\)废水中氰化钠的最高排放标准为\(\rm{0.50 mg/L}\)。

\(\rm{②Ag^{+}+2CN^{-}═[Ag(CN)_{2}]^{-}}\)，\(\rm{Ag^{+}+I^{-}═AgI↓}\)，\(\rm{AgI}\)呈黄色，且\(\rm{CN^{-}}\)优先与\(\rm{Ag^{+}}\)反应。

实验如下：取\(\rm{20.00 mL}\)处理后的氰化钠废水于锥形瓶中，并滴加几滴\(\rm{KI}\)溶液作指示剂，用\(\rm{1.000×10^{-4} mol/L}\)的标准\(\rm{AgNO_{3}}\)溶液滴定，消耗\(\rm{AgNO_{3}}\)溶液的体积为\(\rm{1.50 mL}\)。

\(\rm{(6)}\)滴定终点的判断方法是________________________________________________。

\(\rm{(7)}\)处理后的废水是否达到排放标准__________\(\rm{(}\)填“是”或“否”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(6)}\)完成\(\rm{3}\)次平行实验，平均消耗标准氢氧化钠溶液体积为\(\rm{20.20 mL}\) ，则待测液的物质的量浓度为_______\(\rm{mol ⋅ L}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)。

I.常温下，\(\rm{HNO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)电离平衡常数为\(\rm{2.6×10}\)\(\rm{{\,\!}^{-4}}\)。\(\rm{NaNO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)是一种重要的食品添加剂，由于其外观及味道都与食盐非常相似，误食工业用盐造成食物中毒的事件时有发生。

\(\rm{(1)}\)某活动小组同学设计实验方案鉴别 \(\rm{NaCl}\)溶液和\(\rm{NaNO_{2}}\)溶液，请填写下列表格。

\(\rm{(2)}\)亚硝酸钠有毒，不能随意排放，实验室一般将其与饱和氯化铵溶液共热使之转化成无毒无公害的物质，其产物之一为无色无味气体，则该气体为____________\(\rm{(}\)填化学式\(\rm{)}\)。

\(\rm{II.}\)活动小组同学采用如下装置制备并测定所得固体中亚硝酸钠\(\rm{(NaNO_{2})}\)的质量分数\(\rm{(}\)装置可重复使用，部分夹持仪器已省略\(\rm{)}\)。

已知： \(\rm{①2NO + Na_{2}O_{2} =2NaNO_{2}}\)；

    \(\rm{②}\)酸性条件下，\(\rm{NO}\)、\(\rm{NO_{2}}\)都能与\(\rm{MnO_{4}^{-}}\)反应生成\(\rm{NO_{3}^{-}}\)和\(\rm{Mn^{2+}}\)；

\(\rm{③NaNO_{2}}\)能使酸性高锰酸钾溶液褪色。

\(\rm{(1)}\)制备\(\rm{NaNO_{2}}\)实验装置的连接顺序为____________；

\(\rm{(2)C}\)瓶内发生反应的离子方程式为____________。

\(\rm{(3)}\)为了测定亚硝酸钠的含量，称取\(\rm{4.0g}\)样品溶于水配成\(\rm{250mL}\)溶液，取\(\rm{25.00mL}\)溶液于锥形瓶中，用\(\rm{0.10 mol·L^{-1}}\)的酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液进行滴定，实验所得数据如下表。

\(\rm{①}\)第一组实验数据出现较明显异常，造成异常的原因可能是__________\(\rm{(}\)填字母序号\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.}\)酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗

\(\rm{b.}\)锥形瓶用蒸馏水洗净后未干燥

\(\rm{c.}\)观察滴定终点时仰视读数

\(\rm{②}\)根据表中数据进行计算，所制得的固体中亚硝酸钠的质量分数为____________。

\(\rm{(4)}\)设计实验，比较\(\rm{0.1mol·L^{-1}NaNO_{2}}\)溶液中\(\rm{NO_{2}^{-}}\)的水解程度和\(\rm{0.1mol·L^{-1}HNO_{2}}\)溶液中\(\rm{HNO_{2}}\)电离程度的相对大小_______\(\rm{(}\)简要说明实验步骤、现象和结论，仪器和药品自选\(\rm{)}\)。