硫元素和人类的生存与发展联系密切,在战国时期,我国的炼丹家们就开始了对硫单质及含硫化合物的研究应用.
Ⅰ\(\rm{.}\)已知可溶性硫化物在溶液中能与硫单质反应,生成可溶性的多硫化物\(\rm{(}\)如\(\rm{Na_{2}S_{n}).}\)请回答下列问题:
\(\rm{(1)}\)在浓\(\rm{Na_{2}S}\)溶液中滴入少量氯水,经振荡,未发现沉淀物生成,其原因是\(\rm{(}\)用离子子方程式表示,下同\(\rm{)}\) ______ .
\(\rm{(2)}\)在足量氯水中,滴入少量\(\rm{Na_{2}S}\)溶液,经振荡,也未发现沉淀物生成,若再加入盐酸酸化的\(\rm{BaCl_{2}}\)溶液,即可产生白色沉淀,其原因是 ______ .
Ⅱ\(\rm{.}\)无机或有机含氧酸分子去掉一个或多个羟基后成为酰基,如\(\rm{-SO_{2}-}\)称为硫酰\(\rm{(}\)基\(\rm{)}\),\(\rm{SO_{2}Cl}\)、\(\rm{SO_{2}Cl_{2}}\)分别被称为亚硫酰氯、硫酰氯,它们都有很多相似的性质,如都能发生水解反应生成对应的酸,都可以做氯化试剂等\(\rm{.}\)请回答下列问题:
\(\rm{(1)}\)已知:\(\rm{SO_{2}(g)+PCl_{5}(s)⇌SOCl_{2}(I)+POCl_{3}(I)\triangle H_{1}=akJ/mol}\)
\(\rm{PCl_{5}(s)+H_{2}O(I)⇌POCl_{3}(I)+2HCl(g)\triangle H_{2}=bkJ/mol}\)
写出\(\rm{SOCl_{2}}\)与\(\rm{H_{2}O}\)反应的热化学方程式 ______ .
\(\rm{(2)}\)实验室将\(\rm{CaSO_{3}}\)和\(\rm{PCl_{5}}\)按物质的量之比\(\rm{1}\):\(\rm{2}\)混合,微热,两者正好完全反应制得\(\rm{SOCl_{2}}\),该反应的化学方程式为 ______ \(\rm{.}\)生成的\(\rm{SOCl_{2}}\)和\(\rm{AlCl_{3}⋅6H_{2}O}\)混合共热制取无水\(\rm{AlCl_{3}}\),其原因是 ______ .
\(\rm{(3)}\)在一定条件下存在反应:\(\rm{SO_{2}(g)+Cl_{2}(g)⇌SO_{2}Cl_{2}(I)\triangle H < 0}\),现有\(\rm{3}\)个体积均为\(\rm{10L}\)的密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,按如图投料,并在\(\rm{150℃}\)初始条件下反应达平衡.
\(\rm{①}\)容器Ⅰ和容器Ⅲ达到平衡所需时间\(\rm{t_{Ⅰ}}\) ______ \(\rm{t_{Ⅲ}(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)
\(\rm{②}\)容器Ⅰ中\(\rm{SO_{2}}\)的转化率与容器Ⅱ中\(\rm{SO_{2}Cl_{2}}\)的转化率之和 ______ \(\rm{1(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)
\(\rm{③}\)容器Ⅲ中反应前总压为\(\rm{1atm}\),反应后的总压为\(\rm{0.75atm}\),则\(\rm{150℃}\)该反应的平衡常数\(\rm{K_{p}=}\) ______ \(\rm{(}\)用平衡分压代替平衡浓度计算,分压\(\rm{=}\)总压\(\rm{×}\)物质的量分数\(\rm{)}\).