\(\rm{2016}\)年以来我国北方的“雾霾”污染日益严重。中科院“大气灰霾追因与控制”项目针对北京强霾过程进行分析，强霾过程中，出现了大量有毒有害的含氮有机颗粒物。燃煤和机动车尾气是氮氧化物的主要来源。现在对其中的一些气体进行了一定的研究：

\(\rm{(1)}\)用\(\rm{CH_{4}}\)催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：

\(\rm{①CH_{4}(g)+4NO_{2}(g)=4NO(g)+CO_{2}(g)+2H_{2}O(g) ΔH=-574kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{②OCH_{4}(g)+4NO(g)=2N_{2}(g)+CO_{2}(g)+2H_{2}O(g)}\)  \(\rm{ΔH=-1160kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{③H_{2}O(g)=H_{2}O(l)}\)  \(\rm{ΔH=-44.0kJ·mol^{-1}}\)

写出\(\rm{CH_{4}(g)}\)与\(\rm{NO_{2}(g)}\)反应生成\(\rm{N_{2}(g)}\)、\(\rm{CO_{2}(g)}\)和\(\rm{H_{2}O(l)}\)的热化学方程式________

\(\rm{(2)}\)为了减轻大气污染，人们提出在汽车尾：气排气管口采用催化剂将\(\rm{NO}\)和\(\rm{CO}\)转化成无污染气体参与大气循环。\(\rm{T℃}\)时，将等物质的量的\(\rm{NO}\)和\(\rm{CO}\)充入容积为\(\rm{2L}\)的密闭容器中，保持温度和体积不变，反应过程中\(\rm{NO}\)的物质的量随时间变化如图所示。

\(\rm{①}\)写出该反应的化学方程式：________。

\(\rm{②10min}\)内该反应的速率\(\rm{v(N_{2})=}\)________；该反应达平衡时\(\rm{CO}\)的转化率为________；\(\rm{T℃}\)时该化学反应的平衡常数\(\rm{K=}\)________。

\(\rm{③}\)若该反应\(\rm{ΔH < 0}\)，在恒容的密闭容器中，反应达平衡后，改变某一条件，下列示意图正确的是________。

\(\rm{④}\)一定温度下，在恒容密闭容器中充入一定量\(\rm{NO}\)和\(\rm{CO}\)进行该反应，能判断反应已达到化学平衡状态的是________。

\(\rm{a.}\)容器中压强不再变化

\(\rm{b.CO_{2}}\)的浓度不再改变

\(\rm{c.2v_{正}(NO)=v_{逆}(N_{2})}\)

\(\rm{d.}\)气体的密度保持不变

\(\rm{(3)}\)以燃料电池为代表的新能源的推广使用能大大降低污染物的排放。如图是一种甲醚燃料龟池结构，请写出该电池负极的电极反应式：________。

在\(\rm{1200 ℃}\)时，天然气脱硫工艺中会发生下列反应：

\(\rm{H_{2}S(g)+\dfrac{3}{2}O_{2}(g)=SO_{2}(g)+H_{2}O(g)}\)　\(\rm{ΔH_{1\;\;\;\;}2H_{2}S(g)+SO_{2}(g)=\dfrac{3}{2}S_{2}(g)+2H_{2}O(g)}\)　\(\rm{ΔH_{2}}\)

\(\rm{H_{2}S(g)+\dfrac{1}{2}O_{2}(g)=S(g)+H_{2}O(g)}\)　\(\rm{ΔH_{3\;\;\;\;\;\;\;}2S(g)=S_{2}(g)}\)　\(\rm{ΔH_{4}}\)

则\(\rm{ΔH_{4}}\)的正确表达式为\(\rm{(}\)　　\(\rm{)}\)

运用化学反应原理知识研究如何利用\(\rm{CO}\)、\(\rm{SO_{2}}\)等有重要意义。

\(\rm{(1)}\) 用\(\rm{CO}\)可以合成甲醇。

已知：

\(\rm{CH_{3}OH(g)+\dfrac{3}{2}O_{2}(g)=CO_{2}(g)+2H_{2}O(l)}\)　　\(\rm{ΔH=-764.5 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{CO(g)+\dfrac{1}{2}O_{2}(g)=CO_{2}(g)}\)　 \(\rm{ΔH=-283.0 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{H_{2}(g)+\dfrac{1}{2}O_{2}(g)=H_{2}O(1)}\)　   \(\rm{ΔH=-285.8 kJ·mol^{-1}}\)

则\(\rm{CO(g)+2H_{2}(g)⇌ CH_{3}OH(g)}\)　\(\rm{ΔH=}\)____\(\rm{ kJ·mol^{-1\;}}\)

\(\rm{(2)}\) 下列措施中能够增大上述合成甲醇反应的反应速率的是____\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)。 

\(\rm{a.}\) 使用催化剂　　　　　　　　\(\rm{b.}\) 降低反应温度

\(\rm{c.}\) 增大体系压强        \(\rm{d.}\) 不断将\(\rm{CH_{3}OH}\)从反应混合物中分离出来

\(\rm{(3)}\) 在一定压强下，容积为\(\rm{V L}\)的容器中充入\(\rm{a mol CO}\)与\(\rm{2a mol H_{2}}\)，在催化剂作用下反应生成甲醇，平衡转化率与温度、压强的关系如下图所示。

\(\rm{①p_{1}}\)____\(\rm{(}\)填“大于”、“小于”或“等于”\(\rm{)p_{2}}\)。 

\(\rm{②100℃}\)时，该反应的化学平衡常数\(\rm{K=}\)____\(\rm{(}\)用含\(\rm{a}\)、\(\rm{V}\)的代数式表示\(\rm{)}\)。 

\(\rm{③100℃}\)时，达到平衡后，保持压强\(\rm{p_{1}}\)不变的情况下，向容器中通入\(\rm{CO}\)、\(\rm{H_{2}}\)、\(\rm{CH_{3}OH}\)各\(\rm{0.5a mol}\)，则平衡____\(\rm{(}\)填“向左”、“不”或“向右”\(\rm{)}\)移动。 

\(\rm{(4)}\) 利用原电池原理，用\(\rm{SO_{2}}\)、\(\rm{O_{2}}\)和\(\rm{H_{2}O}\)来制备硫酸，该电池用多孔材料作电极，它能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触。请写出该电池负极的电极反应式：               。 

\(\rm{(5) Na_{2}SO_{3}}\)溶液与\(\rm{CaCl_{2}}\)溶液混合会生成难溶的\(\rm{CaSO_{3}(K_{sp}=3.1×10^{-7})}\)，现将等体积的\(\rm{CaCl_{2}}\)溶液与\(\rm{Na_{2}SO_{3}}\)溶液混合，若混合前\(\rm{Na_{2}SO_{3}}\)溶液的物质的量浓度为\(\rm{2×10^{-3} mol·L^{-1}}\)，则生成沉淀所需\(\rm{CaCl_{2}}\)溶液的最小物质的量浓度为____。用\(\rm{Na_{2}SO_{3}}\)溶液充分吸收\(\rm{SO_{2}}\)得\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液，然后电解该溶液，电解原理示意图如下图所示。请写出该电解池发生反应的化学方程式：               。 

\(\rm{(2)}\)肼\(\rm{(N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{)}\)是一种火箭燃料。已知：\(\rm{①N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)+2O}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)═2NO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)；\(\rm{ΔH=+67.7 kJ·mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)\(\rm{②N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{(g)+O}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)═N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)+2H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(g)}\)；\(\rm{ΔH=-534.0 kJ·mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)\(\rm{③NO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)═1/2N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{(g)}\)；\(\rm{ΔH=-28.0 kJ·mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)；则反应\(\rm{2N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{(g)+N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{(g)═3N}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)+4H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(g)}\)的\(\rm{ΔH=}\)________\(\rm{kJ·mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)。\(\rm{)}\)

已知下列反应的热化学方程式为\(\rm{C(}\)\(\rm{s}\)\(\rm{)+O_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)=CO_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)\triangle H_{1}=-393.5}\)\(\rm{k}\)\(\rm{J/}\)\(\rm{mol}\)；\(\rm{CH_{3}COOH(}\)\(\rm{l}\)\(\rm{)+2O_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)=2CO_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)+2H_{2}O(}\)\(\rm{l}\)\(\rm{)\triangle H_{2}=-870.3}\)\(\rm{k}\)\(\rm{J/}\)\(\rm{mol}\)

\(\rm{H_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)+O_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)=H_{2}O(}\)\(\rm{l}\)\(\rm{)\triangle H_{3}=-285.8}\)\(\rm{k}\)\(\rm{J/}\)\(\rm{mol}\)；\(\rm{2C(}\)\(\rm{s}\)\(\rm{)+2H_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)+O_{2}(}\)\(\rm{g}\)\(\rm{)=CH_{3}COOH(}\)\(\rm{l}\)\(\rm{)}\)的反应热\(\rm{\triangle H(}\)焓变\(\rm{)}\)为(    )

\(\rm{(1)}\)如图是\(\rm{1 mol NO_{2}(g)}\)和\(\rm{1 mol CO(g)}\)反应生成\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{NO}\)过程中的能量变化示意图，若在反应体系中加入催化剂，则\(\rm{E}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)________\(\rm{(}\)填“增大”、“减小”或“不变”，下同\(\rm{)}\)，\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)________。请写出\(\rm{NO_{2}}\)和\(\rm{CO}\)反应的热化学方程式：___________________________。

\(\rm{(2)}\)甲醇质子交换膜燃料电池中将甲醇蒸气转化为氢气的两种反应原理是：

\(\rm{①CH_{3}OH(g)+H_{2}O(g)===CO_{2}(g)+3H_{2}(g) Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=49.0 kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{②CH_{3}OH(g)+1/2O_{2}(g)===CO_{2}(g)+2H_{2}(g) Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-192.9 kJ·mol^{-1}}\)

又知\(\rm{③H_{2}O(g)===H_{2}O(l) Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-44.0 kJ·mol^{-1}}\)

则甲醇蒸气完全燃烧生成液态水的热化学方程式为                                 。

氨的合成原理为：\(\rm{N_{2}(g)+3H_{2}(g)}\)\(\rm{2NH_{3}(g) Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-92.4kJ·mol^{-1}}\)。现有\(\rm{500℃}\)、\(\rm{20MPa}\)时，将\(\rm{N_{2}}\)、\(\rm{H_{2}}\)置于一个容积为\(\rm{2L}\)的密闭容器中发生反应，反应过程中各物质的物质的量变化如图。回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)在\(\rm{10～20min}\)内：\(\rm{NH_{3}}\)浓度变化的原因可能是         ；

A.加了催化剂      \(\rm{B.}\)缩小容器体积     \(\rm{C.}\)降低温度     \(\rm{D.}\)增加\(\rm{NH_{3}}\)物质的量

\(\rm{(2)}\)第\(\rm{2}\)次平衡时\(\rm{NH_{3}}\)的体积分数为__________________；

\(\rm{(3)}\)在反应进行至\(\rm{25min}\)时：曲线发生变化的原因是___________________________；

\(\rm{(4)}\)根据最新“人工固氮”的研究报道，在常温、常压、光照条件下，\(\rm{N_{2}}\)在催化剂\(\rm{(}\)掺有少量\(\rm{Fe_{2}O_{3}}\)的\(\rm{TiO_{2})}\)表面与水发生下列反应：

\(\rm{N_{2}(g)+3H_{2}O(l)}\)\(\rm{2NH_{3}(g)+ \dfrac{3}{2}O_{2}(g) Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)\(\rm{a}\)\(\rm{kJ·mol^{-1}}\)

进一步研究\(\rm{NH_{3}}\)生成量与温度的关系，常压下达到平衡时测得部分数据如下表：

\(\rm{①}\)此合成反应的\(\rm{a}\)________\(\rm{0}\)；\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)

\(\rm{②}\)已知：\(\rm{N_{2}(g)+3H_{2}(g)}\)\(\rm{2NH_{3}(g) Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-92.4kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{2H_{2}(g)+O_{2}(g)}\)\(\rm{2H_{2}O(l) Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=-571.6kJ·mol^{-1}}\)

则常温下氮气与水反应生成氨气与氧气的热化学方程式为：_______________________。