生物质能是一种洁净、可再生能源。生物质气\(\rm{(}\)主要成分为\(\rm{CO}\)、\(\rm{CO_{2}}\)、\(\rm{H_{2}}\)等\(\rm{)}\)与\(\rm{H_{2}}\)混合，催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。

\(\rm{(1)}\)上述反应的催化剂含有\(\rm{Cu}\)、\(\rm{Zn}\)、\(\rm{Al}\)等元素。写出基态\(\rm{Zn}\)原子的核外电子排布式__________________________________________________。

\(\rm{(2)}\)根据等电子原理，写出\(\rm{CO}\)分子的结构式___________________________。

\(\rm{(3)}\)甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制\(\rm{Cu(OH)_{2}}\)的碱性溶液反应生成\(\rm{Cu_{2}O}\)沉淀。

\(\rm{①}\)甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是______________________________；

甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为______________________。

\(\rm{②}\)甲醛分子的空间构型是__________________；\(\rm{1 mol}\)甲醛分子中\(\rm{σ}\)键的数目为________________。

有\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{D}\)、\(\rm{E}\)五种元素。其相关信息如下：

请回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)写出\(\rm{E}\)元素原子基态时的电子排布式________。

\(\rm{(2)CA_{3}}\)分子中\(\rm{C}\)原子的杂化轨道类型是________。

\(\rm{(3)A}\)、\(\rm{C}\)、\(\rm{E}\)三种元素可形成\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)配离子，其中存在的化学键类型有________\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)。

\(\rm{①}\)配位键　\(\rm{②}\)金属键　\(\rm{③}\)极性共价键　\(\rm{④}\)非极性共价键

\(\rm{⑤}\)离子键　\(\rm{⑥}\)氢键

若\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)具有对称的空间构型，且当\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)中的两个\(\rm{CA_{3}}\)被两个\(\rm{Cl^{-}}\)取代时，能得到两种不同结构的产物，则\(\rm{[E(CA_{3})_{4}]^{2+}}\)的空间构型为________\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.}\)平面正方形                                                   \(\rm{b.}\)正四面体

\(\rm{c.}\)三角锥形                                                       \(\rm{d.V}\)形

甲基呋喃与氨在高温下反应得到甲基吡咯：

\(\rm{(1) Zn}\)的基态原子核外电子排布式为_____________。

\(\rm{(2)}\) 配合物\(\rm{[Zn(NH_{3})_{3}(H_{2}O)]^{2+}}\)中，与\(\rm{Zn^{2+}}\)形成配位键的原子是____\(\rm{(}\)填元素符号\(\rm{)}\)。 

\(\rm{(3) 1 mol}\)甲基呋喃分子中含有\(\rm{σ}\)键的数目为____\(\rm{mol}\)。 

\(\rm{(4)}\) 甲基吡咯分子中碳原子轨道的杂化轨道类型是____。与\(\rm{NH_{3}}\)分子互为等电子体的阳离子为____。 

\(\rm{(5)}\) 甲基吡咯的熔、沸点高于甲基呋喃的原因是\(\rm{\_}\)。 

\(\rm{(6)}\) 锌的某种化合物晶胞结构如图所示，则构成该化合物的两种粒子个数比为____。 

\(\rm{Cu}\)、\(\rm{Ni}\)、\(\rm{V}\)为制造合金及合成催化剂的重要元素。请回答：

    \(\rm{(1)Cu}\)元素位于元素周期表的________区，其基态原子有________种能量不同的电子。

    \(\rm{(2)[Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}}\)是一种重要的配合物。与\(\rm{{SO}_{4}^{2-}}\)互为等电子体的分子的化学式为____\(\rm{(}\)任写一种\(\rm{)}\)；\(\rm{NH_{3}}\)分子的\(\rm{VSEPR}\)模型为_________。

    \(\rm{(3)Ni(CO)_{4}}\)的熔点为\(\rm{-25℃}\)，沸点为\(\rm{43℃}\)。其晶体类型为________。晶体中\(\rm{σ}\)键和\(\rm{π}\)键的数目之比为________。

    \(\rm{(4)Ni}\)可作为或与\(\rm{H_{2}}\)加成的催化剂。在相同压强下，的沸点比低，原因为________。

    \(\rm{(5)}\)有增强胰岛素和降糖作用，其中所含非金属元素的电负性由小到大的顺序为________\(\rm{(}\)用元素符号表示\(\rm{)}\)；氧原子的杂化轨道类型为________。

    \(\rm{(6)}\)已知：钇钡铜氧晶体的晶胞是一个长方体\(\rm{(}\)如图所示\(\rm{)}\)，其晶胞参数分别为\(\rm{a nm}\)、\(\rm{b nm}\)，阿伏加德罗常数的值为\(\rm{N_{A}}\)。则该晶体的密度为________\(\rm{g/cm^{3}(}\)列出计算式即可\(\rm{)}\)。

第四周期的\(\rm{Cr}\)、\(\rm{Fe}\)、\(\rm{Co}\)、\(\rm{Ni}\)、\(\rm{Cu}\)、\(\rm{Zn}\)等许多金属能形成配合物。

    \(\rm{(1)NH_{3}}\)是一种很好的配体，氨气分子是________\(\rm{(}\)填“极性”或“非极性”\(\rm{)}\)分子，\(\rm{NH_{3}}\)的沸点_____\(\rm{(}\)填“高于”“等于”或“低于”\(\rm{)AsH_{3}}\)。

    \(\rm{(2)}\)科学家通过\(\rm{X}\)射线测得胆矾结构示意图可简单表示如下：

    图中虚线表示的作用力为________________。

    \(\rm{(3)}\)胆矾溶液与氨水在一定条件下可以生成\(\rm{Cu(NH_{3})_{4}SO_{4}·H_{2}O}\)晶体。在\(\rm{Cu(NH_{3})_{4}SO_{4}·H_{2}O}\)晶体中，含有的原子团或分子有：\(\rm{[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}}\)、\(\rm{NH_{3}}\)、\(\rm{{SO}_{4}^{2-}}\)、\(\rm{H_{2}O}\)，\(\rm{[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}}\)为平面正方形结构，则呈正四面体结构的原子团或分子是________，其中心原子的杂化轨道类型是________。

    \(\rm{(4)}\)金属镍粉在\(\rm{CO}\)气流中轻微加热，生成无色挥发性液态\(\rm{Ni(CO)_{4}}\)，呈正四面体构型。\(\rm{Ni(CO)_{4}}\)易溶于________\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)。

    \(\rm{A.}\)水  \(\rm{B.}\)四氯化碳  \(\rm{C.}\)苯  \(\rm{D.}\)硫酸镍溶液

我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐\(\rm{(N_{5})_{6}(H_{3}O)_{3}(NH_{4})_{4}Cl(}\)用\(\rm{R}\)代表\(\rm{)}\)。回答下列问题：

    \(\rm{(1)}\)氮原子价层电子的轨道表达式\(\rm{(}\)电子排布图\(\rm{)}\)为________。

    \(\rm{(2)}\)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能\(\rm{(E_{1})}\)。第二周期部分元素的\(\rm{E_{1}}\)变化趋势如图\(\rm{(a)}\)所示，其中除氮元素外，其他元素的\(\rm{E_{1}}\)自左而右依次增大的原因是________；氮元素的\(\rm{E_{1}}\)呈现异常的原因是___________________。

    \(\rm{(3)}\)经\(\rm{X}\)射线衍射测得化合物\(\rm{R}\)的晶体结构，其局部结构如图\(\rm{(b)}\)所示。

    \(\rm{①}\)从结构角度分析，\(\rm{R}\)中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________。\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)

    \(\rm{A.}\)中心原子的杂化轨道类型  \(\rm{B.}\)中心原子的价层电子对数

    \(\rm{C.}\)立体结构                \(\rm{D.}\)共价键类型

    \(\rm{②R}\)中阴离子\(\rm{{N}_{5}^{-}}\)中的\(\rm{σ}\)键总数为________个。分子中的大\(\rm{π}\)键可用符号\(\rm{\prod _{{m}}^{{n}}}\)表示，其中\(\rm{m}\)代表参与形成大\(\rm{π}\)键的原子数，\(\rm{n}\)代表参与形成大\(\rm{π}\)键的电子数\(\rm{(}\)如苯分子中的大\(\rm{π}\)键可表示为\(\rm{\prod _{6}^{6})}\)，则\(\rm{{N}_{5}^{-}}\)中的大\(\rm{π}\)键应表示为________。

    \(\rm{③}\)图\(\rm{(b)}\)中虚线代表氢键，其表示式为\(\rm{{(NH}_{4}^{+}{)N}-{H}\ldots {Cl}}\)、________、________。

    \(\rm{(4)R}\)的晶体密度为\(\rm{d g·cm^{-3}}\)，其立方晶胞参数为\(\rm{a nm}\)，晶胞中含有\(\rm{y}\)个\(\rm{[(N_{5})_{6}(H_{3}O)_{3}(NH_{4})_{4}Cl]}\)单元，该单元的相对质量为\(\rm{M}\)，则\(\rm{y}\)的计算表达式为________。

\(\rm{(A)}\)

\(\rm{(1)}\)已知\(\rm{XY_{2}}\)为红棕色气体，\(\rm{X}\)与\(\rm{H}\)可形成\(\rm{XH_{3}}\)，则\(\rm{XY\rlap{_{2}}{^{-}}}\)离子的立体构型是____，

\(\rm{(2)}\)中阴离子的中心原子轨道采用________杂化。

\(\rm{(3)}\)在\(\rm{CrCl_{3}}\)的水溶液中，一定条件下存在组成为\(\rm{[CrCl_{n}(H_{2}O)_{6-n}]^{x+}(n}\)和\(\rm{x}\)均为正整数\(\rm{)}\)的配离子，将其通过氢离子交换树脂\(\rm{(R—H)}\)，可发生离子交换反应：\(\rm{[CrCl}\)\(\rm{{\,\!}_{n}}\)\(\rm{(H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O)}\)\(\rm{{\,\!}_{6-n}}\)\(\rm{]}\)\(\rm{{\,\!}^{x+}}\)\(\rm{+xR-H →R}\)\(\rm{{\,\!}_{x}}\)\(\rm{[CrCl}\)\(\rm{{\,\!}_{n}}\)\(\rm{(H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O)}\)\(\rm{{\,\!}_{6-n}}\)\(\rm{]+xH}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)

交换出来的\(\rm{H^{+}}\)经中和滴定，即可求出\(\rm{x}\)和\(\rm{n}\)，确定配离子的组成。

将含\(\rm{0.001 5 mol [CrCl_{n}(H_{2}O)_{6-n}]^{x+}}\)的溶液，与\(\rm{R—H}\)完全交换后，中和生成的\(\rm{H^{+}}\)需浓度为\(\rm{0.120 0 mol·L^{-1} NaOH}\)溶液\(\rm{25.00 mL}\)，可知该配离子的化学式为_______。

\(\rm{(4)}\)已知苯酚\(\rm{(}\)\(\rm{)}\)具有弱酸性，其\(\rm{K_{a}=1.1×10^{-10}}\)；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下电离平衡常数\(\rm{K_{a2}(}\)水杨酸\(\rm{)}\)________\(\rm{K_{a}(}\)苯酚\(\rm{)(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)，其原因是_________________。

\(\rm{(5)Ni}\)能与\(\rm{CO}\)形成正四面体形的配合物\(\rm{Ni(CO)_{4}}\)，\(\rm{1mol Ni(CO)_{4}}\)中含有___\(\rm{molσ}\)键。

\(\rm{(B)}\)

\(\rm{(1)}\)肼\(\rm{(N_{2}H_{4})}\)分子可视为\(\rm{NH_{3}}\) 分子中的一个氢原子被\(\rm{—NH_{2}(}\)氨基\(\rm{)}\)取代形成的另一种氮化物。\(\rm{N_{2}H_{4}}\)分子中氮原子轨道的杂化类型是_____。

\(\rm{(2)}\)肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：

\(\rm{{N}_{2}{O}_{4}\left(l\right)+2{N}_{2}{H}_{4}\left(l\right)=3{N}_{2}\left(g\right)+4{H}_{2}O\left(g\right) }\)   \(\rm{∆H=-1038.7kJ·mo{l}^{-1} }\)

若该反应中有\(\rm{4 mol N—H}\)键断裂，则形成的键有___________\(\rm{mol}\)。

\(\rm{(3)}\)肼能与硫酸反应生成\(\rm{N_{2}H_{6}SO_{4}}\)。\(\rm{N_{2}H_{6}SO_{4}}\)晶体类型与硫酸铵相同，则\(\rm{N_{2}H_{6}SO_{4}}\)的晶体内不存在________\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)

\(\rm{a.}\)离子键              \(\rm{b.}\)共价键           \(\rm{c.}\)配位键             \(\rm{d.}\)范德华力

\(\rm{(4)H^{+}}\)可与\(\rm{H_{2}O}\)形成\(\rm{H_{3}O^{+}}\)，\(\rm{H_{3}O^{+}}\)中\(\rm{O}\)原子采用 __________杂化。\(\rm{H_{3}O^{+}}\)中\(\rm{H-O-H}\)键角比\(\rm{H_{2}O}\)中\(\rm{H-O-H}\)键角大，原因为 __________。

\(\rm{(5)F_{2}}\)通入稀\(\rm{NaOH}\)溶液中可生成\(\rm{OF_{2}}\)，其中\(\rm{OF_{2}}\)分子的\(\rm{VSEPR}\)模型为__________。