1．

\(\rm{NO}\)、\(\rm{NO_{2}}\)和\(\rm{CO}\)均为大气污染物，对其治理备受关注。请回答下列问题：

I.碱液吸收法

\(\rm{(1)NaOH}\)溶液可将\(\rm{NO}\)和\(\rm{NO_{2}}\)的混合气体转化为\(\rm{NaNO_{2}}\)，该反应的离子方程式为_________________________。

\(\rm{(2)25℃}\)时，\(\rm{HNO_{2}}\)的电离常数\(\rm{K_{a}=4.6×10^{-4}}\)。常温下，向\(\rm{NaNO_{2}}\)溶液中滴加盐酸至溶液的\(\rm{pH=3}\)时，溶液中\(\rm{\dfrac{c(HN{{O}_{2}})}{c(NO_{2}^{-})}\approx }\)__\(\rm{(}\)保留两位有效数字\(\rm{)}\)。

Ⅱ\(\rm{.}\)已知综合治理\(\rm{NO}\)和\(\rm{CO}\)的源理为

\(\rm{i.2NO(g)+2CO(g) \overset{}{⇌} N_{2}(g)}\)十\(\rm{2CO_{2}(g)}\)    \(\rm{ΔH=-746.5kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{ii.C(s)+2NO(g) \overset{}{⇌} N_{2}(g) +CO_{2} (g)}\)  \(\rm{ΔH=+172.5kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{(3)}\)高温下，\(\rm{1 mol C(s)}\)与\(\rm{CO_{2}}\)完全反应生成\(\rm{CO}\)热化学方程式为______________________。

\(\rm{(4)}\)一定条件下，某密闭容器中发生反应\(\rm{i}\)和反应\(\rm{ii}\)。达到平衡后，其他条件不变，升高温度，\(\rm{CO}\)的体积分数___\(\rm{ (}\)填“增”犬”“减小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(5)}\)一定条件下，恒容密闭容器中发生反应\(\rm{i}\)。若起始充入的\(\rm{\dfrac{n({CO})}{n(NO)}=y}\)，\(\rm{NO}\)的平衡转化率\(\rm{(α)}\)与\(\rm{y}\)和温度\(\rm{(T)}\)的关系如图所示。

\(\rm{①y_{1}}\)_________\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)y_{2}}\)。

\(\rm{②M}\)点和\(\rm{N}\)点对应的该反应速率：\(\rm{M}\)____________\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)N}\)。

\(\rm{(6)t℃}\)时，向容积为\(\rm{10 L}\)的恒压密闭容器中加入\(\rm{1 mol C(s)}\)和\(\rm{2 mol NO(g)}\)，发生反应\(\rm{ii}\)。\(\rm{5 min}\)后达到平衡时，测得\(\rm{0～5 min}\)内，用\(\rm{CO_{2}}\)表示的该反应速率\(\rm{υ(CO_{2})=0.016mol·L^{-1}·min^{-1}}\)；\(\rm{N_{2}}\)的体积分数为\(\rm{a}\)。则：

\(\rm{①t℃}\)时，该反应的平衡常数\(\rm{K =}\)________。

\(\rm{②}\)若保持其他条件不变，起始时向该容器中按下列配比加入物质，达到平衡时，\(\rm{N_{2}}\)的体积分数仍为\(\rm{a}\)的是________\(\rm{(}\)填选项字母\(\rm{)}\)。

A.\(\rm{0.5 mol C}\)和\(\rm{2 mol NO}\)

B.\(\rm{2 mol N_{2}}\)和\(\rm{2 mol CO_{2}}\)

C.\(\rm{1 mol C}\)、\(\rm{1mol N_{2}}\)和\(\rm{1mol CO_{2}}\)

D.\(\rm{1 mol C}\)、\(\rm{1 mol NO}\)和\(\rm{1 mol N_{2}}\)

2．

氢气是重要的化学试剂、化工原料和有广阔发展前景的新能源。
请回答下列问题：
I.实验室用锌和稀硫酸制备氢气时，可向稀硫酸中滴加少量硫酸铜溶液以加快反应速率，原因为_______________________________________。
\(\rm{II.}\)以甲醇为原料制备氢气的一种原理如下：
\(\rm{i .CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OH(g)}\)\(\rm{\begin{matrix} \overset{\overset{\;\;\;\;\;\;\;}{\_}}{\_} \\ \end{matrix} }\)\(\rm{CO(g)+2H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)  \(\rm{ΔH}\) \(\rm{=}\) \(\rm{+90 kJ⋅mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)；
\(\rm{ii. CO(g)+ H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(g)}\)\(\rm{\begin{matrix} \overset{\overset{\;\;\;\;\;\;\;}{\_}}{\_} \\ \end{matrix} }\)\(\rm{CO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\) \(\rm{(g) +H2 (g)}\)    \(\rm{ΔH=-41 kJ⋅mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)

\(\rm{(1)}\)已知：断裂\(\rm{1 mol}\)分子中的化学键需要吸收的能量如下表所示。

分子	\(\rm{CH_{3}OH(g)}\)	\(\rm{H_{2}(g)}\)	\(\rm{H_{2}O(g)}\)	\(\rm{CO_{2}(g)}\)
能量\(\rm{/(kJ·mol^{-1})}\)	\(\rm{2038}\)	\(\rm{436}\)	\(\rm{925}\)	\(\rm{x}\)

表中\(\rm{x=}\)___________。

\(\rm{(2)}\)向\(\rm{V}\) \(\rm{L}\)恒容密闭容器中充入\(\rm{1molCH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OH(g)}\)，发生反应\(\rm{i}\)，图\(\rm{(a)}\)中能正确表示\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OH(g)}\)的平衡转化率\(\rm{(a)}\)随温度\(\rm{(T)}\)变化关系的曲线为___\(\rm{(}\)填\(\rm{"A"}\)或\(\rm{"B")}\)，理由为______________________。\(\rm{T}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)\(\rm{℃}\)时，体系的平衡压强与起始压强之比为_______。

\(\rm{(3)}\)起始向\(\rm{10 L}\)。恒容密闭容器中充入\(\rm{1 mol CH_{3}OH(g)}\)和\(\rm{1mol H_{2}O(g)}\)发生反应\(\rm{i}\)和反应\(\rm{ii}\)，体系中\(\rm{CO}\)的平衡体积分数与温度\(\rm{(T)}\)和压强\(\rm{(P)}\)的关系如图\(\rm{(b)}\)所示：
\(\rm{①}\)随着温度升高，\(\rm{\dfrac{n(C{{O}_{2}})}{n(CO)}}\)的值____________\(\rm{(}\)填“增大”“减小”或“不变”\(\rm{)}\)，理由为____________________________________________________。
\(\rm{②p}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)、\(\rm{p}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)、\(\rm{p}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)由大到小的顺序为____________。

\(\rm{③}\)测得\(\rm{C}\)点时，体系中\(\rm{CO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)的物质的量为\(\rm{0.2 mol}\)，则\(\rm{T}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{℃}\)时，反应\(\rm{ii}\)的平衡常数\(\rm{K=}\)_________。

3．

研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。

\(\rm{(1)①}\)硫离子的结构示意图为________。\(\rm{②}\)加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为________。

\(\rm{(2)25℃}\)，在\(\rm{0.10mol·L^{-1}H_{2}S}\)溶液中，通入\(\rm{HCl}\)气体或加入\(\rm{NaOH}\)固体以调节溶液\(\rm{pH}\)，溶液\(\rm{pH}\)与\(\rm{c(S^{2-})}\)关系如图\(\rm{(}\)忽略溶液体积的变化、\(\rm{H_{2}S}\)的挥发\(\rm{)}\)。

\(\rm{①pH=13}\)时，溶液中的\(\rm{c(H_{2}S)+c(HS^{-})=}\)________\(\rm{mol·L^{-1}}\)。

\(\rm{②}\)某溶液含\(\rm{0.020mol·L^{-1}Mn^{2+}}\)、\(\rm{0.10mol·L^{-1}H_{2}S}\)，当溶液\(\rm{pH=}\)________时，\(\rm{Mn^{2+}}\)开始沉淀。\(\rm{[}\)已知：\(\rm{K_{sp}(MnS)=2.8×10^{-13}]}\)

\(\rm{(3)25℃}\)，两种酸的电离平衡常数如表。

	\(\rm{K_{a1}}\)	\(\rm{K_{a2}}\)
\(\rm{H_{2}SO_{3}}\)	\(\rm{1.3×10^{-2}}\)	\(\rm{6.3×10^{-8}}\)
\(\rm{H_{2}CO_{3}}\)	\(\rm{4.2×10^{-7}}\)	\(\rm{5.6×10^{-11}}\)

\(\rm{①HSO_{3}^{-}}\)的电离平衡常数表达式\(\rm{K=}\)________。

\(\rm{②0.10mol·L^{-1}Na_{2}SO_{3}}\)溶液中离子浓度由大到小的顺序为________。

\(\rm{③H_{2}SO_{3}}\)溶液和\(\rm{NaHCO_{3}}\)溶液反应的主要离子方程式为________。

4． 研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO₂（g）+NaCl（s）⇌NaNO₃（s）+ClNO（g）+Q₁     K₁     （Ⅰ）
2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g）+Q₂               K₂     （Ⅱ）
（1）4NO₂（g）+2NaCl（s）⇌2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）的平衡常数K= ______ （用含K₁、K₂的代数式表示）．
（2）为研究不同条件对反应（Ⅱ）的影响，在恒温条件下，向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl₂，10min时反应（Ⅱ）达到平衡．测得在10min内v（ClNO）=7.5×10^-3mol•L^-1•min^-1，则平衡后n（Cl₂）= ______ mol，NO的转化率а₁= ______ ．其它条件保持不变，反应（Ⅱ）在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率а₂______ а₁（填“＞”“＜”或“=”），平衡常数K₂______ （填“增大”“减小”或“不变”）．若要使K₂减小，可采用的措施是 ______ ．
（3）实验室可用NaOH溶液吸收NO₂，反应为2NO₂+2NaOH→NaNO₃+NaNO₂+H₂O．含0.2mol NaOH的水溶液与0.2mol NO₂恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1mol•L^-1的CH₃COONa溶液，则两溶液中c（NO₃^-）、c（NO₂^-）和c（CH₃COO^-）由大到小的顺序为 ______ ．（已知HNO₂的电离常数Ka=7.1×10^-4mol•L^-1，CH₃COOH的电离常数Ka=1.7×10^-5mol•L^-1，可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是 ______ ．
a．向溶液A中加适量水       b．向溶液A中加适量NaOH
c．向溶液B中加适量水       d．溶液B中加适量NaOH．

5． 为治理环境，减少雾霾，应采取措施减少二氧化硫、氮氧化物（NOx）和CO₂的排放量．
Ⅰ．处理NOx的一种方法是利用甲烷催化还原NOx．
①CH₄（g）+4NO₂（g）=4NO（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=-574kJ•mol^-1
②CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₂=-586.7kJ•mol^-1

（1）若用4.48LCH₄还原NO生成N₂，则放出的热量为 ______ kJ．（气体体积已折算为标准状况下）
（2）NOx可用强碱溶液吸收产生硝酸盐．在酸性条件下，FeSO₄溶液能将NO₃^-还原为NO，NO能与多余的FeSO₄
溶液作用生成棕色物质，这是检验NO₃^-的特征反应．写出该过程中产生NO的离子方程式： ______ ．
电解的原理如图1所示，则：
（3）电解时阴极的电极反应式为 ______ ；当电路中转移20mol电子时，交换膜左侧溶液质量减少 ______ g．
Ⅲ．利用I₂O₅消除CO污染的反应为：5CO（g）+I₂O₅（s）⇌5CO₂（g）+I₂（s）．不同温度下，向装有足量I₂O₅固体的2L恒容密闭容器中通入4molCO，测得CO₂的体积分数（φ）随时间（t）变化曲线如图2所示．请回答：
（4）T₁时，该反应的化学平衡常数的数值为 ______ ．
（5）下列说法不正确的是 ______ （填字母）．
A．容器内气体密度不变，表明反应达到平衡状态
B．两种温度下，c点时体系中混合气体的压强相等
C．d点时，在原容器中充入一定量氦气，CO的转化率不变
D．b点和d点时化学平衡常数的大小关系：K_b＜K_d
Ⅳ．以二氧化钛表面覆盖Cu₂Al₂O₄ 为催化剂，可以将CO₂和CH₄通过反应CO₂（g）+CH₄（g）⇌CH₃COOH（g）△H＜0直接转化成乙酸．在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图3所示．
（6）①250-300℃时，乙酸的生成速率减小的主要原因是 ______ ．
②工业生产中该反应的温度常选择250℃、不选择400℃，从综合经济效益考虑，其原因是 ______ ．

6． 一定温度下，在\(\rm{2L}\)密闭容器内，充入一定量的反应物，\(\rm{5}\)分钟时达到平衡，测得容器内气体增加了\(\rm{0.4mol}\)，用\(\rm{CO}\)表示该反应时间内的反应速率为            。

7． 下列叙述正确的是(    )

A.降低温度，\(\rm{K}\)增大                    \(\rm{B.K=K_{1}+K_{2}}\)

C.适当升温，可提高消毒效率            \(\rm{D.}\)压强增大，\(\rm{K_{2}}\)减小

8． 反应\(\rm{②}\)中产生气体的检验方法为                                            ；

反应\(\rm{③}\)的离子方程式                                                          。

9． 研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
\(\rm{2NO_{2}(g)+NaCl(s)⇌NaNO_{3}(s)+ClNO(g)+Q_{1}}\)     \(\rm{K_{1}}\)     \(\rm{(}\)Ⅰ\(\rm{)}\)
\(\rm{2NO(g)+Cl_{2}(g)⇌2ClNO(g)+Q_{2}}\)               \(\rm{K_{2}}\)     \(\rm{(}\)Ⅱ\(\rm{)}\)
\(\rm{(1)4NO_{2}(g)+2NaCl(s)⇌2NaNO_{3}(s)+2NO(g)+Cl_{2}(g)}\)的平衡常数\(\rm{K=}\) ______ \(\rm{(}\)用含\(\rm{K_{1}}\)、\(\rm{K_{2}}\)的代数式表示\(\rm{)}\)．
\(\rm{(2)}\)为研究不同条件对反应\(\rm{(}\)Ⅱ\(\rm{)}\)的影响，在恒温条件下，向\(\rm{2L}\)恒容密闭容器中加入\(\rm{0.2mol}\) \(\rm{NO}\)和\(\rm{0.1mol}\) \(\rm{Cl_{2}}\)，\(\rm{10min}\)时反应\(\rm{(}\)Ⅱ\(\rm{)}\)达到平衡\(\rm{.}\)测得在\(\rm{10min}\)内\(\rm{v(ClNO)=7.5×10^{-3}mol⋅L^{-1}⋅min^{-1}}\)，则平衡后\(\rm{n(Cl_{2})=}\) ______ \(\rm{mol}\)，\(\rm{NO}\)的转化率\(\rm{а_{1}=}\) ______ \(\rm{.}\)其它条件保持不变，反应\(\rm{(}\)Ⅱ\(\rm{)}\)在恒压条件下进行，平衡时\(\rm{NO}\)的转化率\(\rm{а_{2}}\) ______ \(\rm{а_{1}(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)，平衡常数\(\rm{K_{2}}\) ______ \(\rm{(}\)填“增大”“减小”或“不变”\(\rm{).}\)若要使\(\rm{K_{2}}\)减小，可采用的措施是 ______ ．
\(\rm{(3)}\)实验室可用\(\rm{NaOH}\)溶液吸收\(\rm{NO_{2}}\)，反应为\(\rm{2NO_{2}+2NaOH→NaNO_{3}+NaNO_{2}+H_{2}O.}\)含\(\rm{0.2mol}\) \(\rm{NaOH}\)的水溶液与\(\rm{0.2mol}\) \(\rm{NO_{2}}\)恰好完全反应得\(\rm{1L}\)溶液\(\rm{A}\)，溶液\(\rm{B}\)为\(\rm{0.1mol⋅L^{-1}}\)的\(\rm{CH_{3}COONa}\)溶液，则两溶液中\(\rm{c(NO_{3}^{-})}\)、\(\rm{c(NO_{2}^{-})}\)和\(\rm{c(CH_{3}COO^{-})}\)由大到小的顺序为 ______ \(\rm{.(}\)已知\(\rm{HNO_{2}}\)的电离常数\(\rm{Ka=7.1×10^{-4}mol⋅L^{-1}}\)，\(\rm{CH_{3}COOH}\)的电离常数\(\rm{Ka=1.7×10^{-5}mol⋅L^{-1}}\)，可使溶液\(\rm{A}\)和溶液\(\rm{B}\)的\(\rm{pH}\)相等的方法是 ______ ．
\(\rm{a.}\)向溶液\(\rm{A}\)中加适量水       \(\rm{b.}\)向溶液\(\rm{A}\)中加适量\(\rm{NaOH}\)
\(\rm{c.}\)向溶液\(\rm{B}\)中加适量水       \(\rm{d.}\)溶液\(\rm{B}\)中加适量\(\rm{NaOH}\)．

10． 如图所示，利用缺铁氧化物\(\rm{[}\)如\(\rm{Fe_{0.9}O]}\)可实现\(\rm{CO_{2}}\)的综合利用。请说明该转化的\(\rm{2}\)个优点_____________。若用\(\rm{1 mol}\)缺铁氧化物\(\rm{[Fe_{0.9}O]}\)与足量\(\rm{CO_{2}}\)完全反应可生成________\(\rm{mol C(}\)碳\(\rm{)}\)。