\(\rm{(I)}\)氧化还原滴定实验同中和滴定类似\(\rm{(}\)用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之\(\rm{)}\)。现有\(\rm{0.001 mol/L}\)酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)和未知浓度的无色\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液。试回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)反应的离子方程式为：__________________________________________________ 。该滴定实验所需仪器为下列中的_____________。

A.酸式滴定管\(\rm{(50 mL) B.}\)碱式滴定管\(\rm{(50 mL) C.}\)量筒\(\rm{(10 mL) D.}\)锥形瓶      \(\rm{E.}\)铁架台   \(\rm{F.}\)滴定管夹    \(\rm{G.}\)白纸   \(\rm{H.}\) 胶头滴管   \(\rm{I.}\)  漏斗       

\(\rm{(2)}\)不用______\(\rm{(}\)填“酸”或“碱”\(\rm{)}\)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。

\(\rm{(3)}\)选用何种指示剂，说明理由__________________________________________。

\(\rm{(4)}\)滴定前平视\(\rm{KMnO_{4}}\)液面，刻度为\(\rm{a mL}\)，滴定后俯视液面刻度为\(\rm{b mL}\)，则\(\rm{(b - a) mL}\)比实际消耗\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液体积_________\(\rm{(}\)填\(\rm{"}\)多\(\rm{"}\)或\(\rm{"}\)少\(\rm{")}\)。根据\(\rm{(b - a) mL}\)计算得到的待测浓度，比实际浓度______\(\rm{(}\)填“大”或“小”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(II)(1)}\)甲、乙两瓶氨水的浓度分别为\(\rm{1mol/L}\)和\(\rm{0.1mol/L}\)，则甲、乙两瓶氨水\(\rm{C(OH^{-})}\)之比______\(\rm{10(}\)填\(\rm{"}\)大于\(\rm{"}\)、\(\rm{"}\)等于\(\rm{"}\)或\(\rm{"}\)小于\(\rm{") (}\)注：电离度甲\(\rm{ < }\)乙\(\rm{)}\)

\(\rm{(2)25℃}\)时，在\(\rm{0.5L0.2mol/L}\)的\(\rm{HA}\)溶液中，有\(\rm{0.01mol}\)的\(\rm{HA}\)电离成离子，求该温度下\(\rm{HA}\)的电离常数_____________\(\rm{.(}\)写计算表达式并计算出最后结果\(\rm{)}\)

已知室温时，\(\rm{0.1mol/L}\)某一元酸\(\rm{HA}\)在水中有\(\rm{0.1\%}\)发生电离，回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)该溶液中\(\rm{c(H^{+})=. (2)}\)计算\(\rm{HA}\)的电离平衡常数\(\rm{K=}\)；

\(\rm{(3)}\)升高温度时，\(\rm{K(}\)填“增大”，“减小”或“不变”\(\rm{)}\)．

\(\rm{(4)}\)由\(\rm{HA}\)电离出的\(\rm{c(H^{+})}\)约为水电离出的\(\rm{c(H^{+})}\)的倍．

\(\rm{(}\)一\(\rm{)}\)实验室中有一未知浓度的稀盐酸，某学生为测定盐酸的浓度，在实验室中进行如下实验，请完成下列填空：

\(\rm{(1)}\)配制\(\rm{100mL 0.10mol/L NaOH}\)标准溶液。

\(\rm{(2)}\)取\(\rm{20.00mL}\)待测稀盐酸溶液放入锥形瓶中，并滴加\(\rm{2-3}\)滴酚酞作指示剂，用自己配制的标准\(\rm{NaOH}\)溶液进行滴定\(\rm{.}\)重复上述滴定操作\(\rm{2-3}\)次，记录数据如下

\(\rm{①}\)滴定达到终点的现象是                                                                  ，滴定时\(\rm{NaOH}\)溶液放在          滴定管中。

\(\rm{②}\)根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度约为               \(\rm{(}\)保留两位有效数字\(\rm{)}\)。

\(\rm{③}\)排去碱式滴定管中气泡的方法应采用下列操作            ，然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。

 甲     乙                  丙

\(\rm{④}\)在上述实验中，下列操作\(\rm{(}\)其他操作正确\(\rm{)}\)会造成测定结果偏高的有          。

A、滴定终点读数时俯视读数

B、酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗

C、锥形瓶水洗后未干燥

D、配制标准液时称量的\(\rm{NaOH}\)固体中混有\(\rm{NaCl}\)固体

E、滴定过程中振荡过猛，导致锥形瓶里有液体溅出

F、碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失

 \(\rm{(}\)二\(\rm{)}\)用实验确定某酸\(\rm{HA}\)是弱电解质。两同学的方案是：

甲：

\(\rm{①}\)称取一定质量的\(\rm{HA}\)配制\(\rm{0.1mol/L}\)的溶液\(\rm{100mL}\)；

\(\rm{②}\)用\(\rm{p}\)\(\rm{H}\)试纸测出该溶液的\(\rm{p}\)\(\rm{H}\)值，即可证明\(\rm{HA}\)是弱电解质。

乙：

\(\rm{①}\)用已知物质的量浓度的\(\rm{HA}\)溶液、盐酸，分别配制\(\rm{p}\)\(\rm{H=1}\)的两种酸溶液各\(\rm{100mL}\)；

\(\rm{②}\)分别取这两种溶液各\(\rm{10mL}\)，加水稀释为\(\rm{100mL}\)；

\(\rm{③}\)各取相同体积的两种稀释液装入两个试管，同时加入纯度相同的锌粒，观察现象，即可证明\(\rm{HA}\)是弱电解质。

\(\rm{i}\)在两个方案的第\(\rm{①}\)步中，都要用到的定量仪器是                      。

\(\rm{ii}\)甲方案中，说明\(\rm{HA}\)是弱电解质的理由是测得溶液的\(\rm{p}\)\(\rm{H}\)______\(\rm{1(}\)选填\(\rm{ > }\)、\(\rm{ < }\)、\(\rm{=)}\)

乙方案中，说明\(\rm{HA}\)是弱电解质的现象是              。

\(\rm{a.}\)装\(\rm{HCl}\)溶液的试管中放出\(\rm{H_{2}}\)的速率快；

\(\rm{b.}\)装\(\rm{HA}\)溶液的试管中放出\(\rm{H_{2}}\)的速率快；

\(\rm{c.}\)两个试管中产生气体速率一样快。

\(\rm{iii}\)某浓度的\(\rm{HA}\)溶液由水电离产生的\(\rm{C(H^{+})}\)为\(\rm{1×10^{-11}mol·L^{-1}}\)，求该\(\rm{HA}\)溶液的\(\rm{p}\)\(\rm{H=}\)           。

\(\rm{1.}\)弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。

I.已知\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{A}\)在水中存在以下平衡：\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{A}\)\(\rm{⇌ }\)\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{+HA}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)，\(\rm{HA}\)\(\rm{{\,\!}^{-}⇌ }\)\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{+A}\)\(\rm{{\,\!}^{2-}}\)。

\(\rm{⑴}\)  \(\rm{NaHA}\)溶液__________\(\rm{(}\)选填“显酸性”、“显碱性”、“显中性”或“无法确定”\(\rm{)}\)。

\(\rm{⑵}\)  某温度下，\(\rm{0.1 mol/L}\)的\(\rm{NaHA}\)溶液，下列关系中，一定正确的是___________。

A.\(\rm{c(H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{)·c(OH}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{)=1×10}\)\(\rm{{\,\!}^{—14\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;}}\)B.\(\rm{c(Na}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{)+c(H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{)=c(HA}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{)+2c(A}\)\(\rm{{\,\!}^{2-}}\)\(\rm{)}\)

C.\(\rm{c(Na}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{) > c(HA}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{) > c(A}\)\(\rm{{\,\!}^{2-}}\)\(\rm{) > c(H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{A)D.c(Na}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{)=c(HA}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{)+c(A}\)\(\rm{{\,\!}^{2-}}\)\(\rm{)+c(H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{A)}\)

\(\rm{⑶}\) 已知常温下，\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{A}\)的钙盐\(\rm{(CaA)}\)饱和溶液中存在以下平衡：\(\rm{CaA(s)}\)\(\rm{⇌ }\)\(\rm{Ca}\)\(\rm{{\,\!}^{2+}}\)\(\rm{(aq)+A}\)\(\rm{{\,\!}^{2-}}\)\(\rm{(aq)}\)  \(\rm{\triangle H > 0}\)。

\(\rm{①}\)降低温度时，\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{sp}}\)_______\(\rm{(}\)填“增大”、“减小”或“不变”，下同\(\rm{)}\)。

\(\rm{②}\)滴加少量浓盐酸，\(\rm{c(Ca}\)\(\rm{{\,\!}^{2+}}\)\(\rm{)}\)__________。

\(\rm{II.}\)工业废水中常含有一定量的\(\rm{Cr}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{7}^{2-}}\)和\(\rm{CrO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}^{2-}}\)，它们会对人类及生态系统产生很大的伤害，必须进行处理。常用的处理方法有还原沉淀法，该法的工艺流程为：\(\rm{CrO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}^{2-} \xrightarrow[①转化]{{H}^{+}} }\)\(\rm{Cr}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{7}^{2-} \xrightarrow[②还原]{F{e}^{2+}} }\)\(\rm{Cr}\)\(\rm{{\,\!}^{3+} \xrightarrow[③沉淀]{O{H}^{-}} }\)\(\rm{Cr(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)其中第\(\rm{①}\)步存在平衡：\(\rm{2CrO}\)\(\rm{{\,\!}_{4}^{2-}}\)\(\rm{(}\)黄色\(\rm{)+2H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}⇌ }\)\(\rm{Cr}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{7}^{2-}}\)\(\rm{(}\)橙色\(\rm{)+H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)

\(\rm{(1)}\)若平衡体系的\(\rm{pH=2}\)，则溶液显_______色．

\(\rm{(2)}\)第\(\rm{②}\)步中，欲还原\(\rm{10L}\) 含\(\rm{5.00×10-3mol·L-1Cr2O72-}\) 的废水，理论上需要加入    \(\rm{g FeSO4·7H2O}\)．

\(\rm{(3)}\)第\(\rm{③}\)步生成的\(\rm{Cr(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：\(\rm{Cr(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{(s)}\)\(\rm{⇌ }\)\(\rm{Cr}\)\(\rm{{\,\!}^{3+}}\)\(\rm{(aq)+3OH}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{(aq)}\)要使\(\rm{c(Cr}\)\(\rm{{\,\!}^{3+}}\)\(\rm{)}\)降至\(\rm{10}\)\(\rm{{\,\!}^{-5}}\)\(\rm{mol/L}\)，此时溶液的\(\rm{pH=}\)________\(\rm{(}\)已知， \(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{sp}}\)\(\rm{[Cr(OH)}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{]=6.4×10‾}\)\(\rm{{\,\!}^{31}}\)，\(\rm{\lg 2=0.3)}\)

某二元酸\(\rm{(}\)化学式用\(\rm{H_{2}A}\)表示\(\rm{)}\)在水中的电离方程式是：\(\rm{H_{2}A⇌H^{+}+HA^{-\;\;\;\;}HA^{-}⇌H^{+}+A^{2-}}\)试完成下列问题：

\(\rm{⑴N}\)\(\rm{a}\)\(\rm{{\,\!}_{2}A}\)溶液显____________\(\rm{(}\)填“酸性”“中性”或“碱性”\(\rm{).}\)理由是____________\(\rm{(}\)用离子方程式表示\(\rm{)}\)．

\(\rm{⑵}\)在\(\rm{0.1}\)\(\rm{mol}\)\(\rm{⋅L^{-1}}\)的\(\rm{N}\)\(\rm{a}\)\(\rm{{\,\!}_{2}A}\)溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是____________．

A.\(\rm{c}\)\(\rm{(A^{2-})+}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(HA^{-})+}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(H_{2}A)=0.1}\)\(\rm{mol}\)\(\rm{⋅L^{-1\;\;\;\;\;\;\;\;\;}}\)B.\(\rm{c}\)\(\rm{(OH^{-})=}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(H^{+})+}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(HA^{-})}\)

C.\(\rm{c}\)\(\rm{(N}\)\(\rm{a}\)\(\rm{{\,\!}^{+})+}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(H^{+})=}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(OH^{-})+}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(HA^{-})+2}\) \(\rm{c}\)\(\rm{(A^{2-}) D}\)．\(\rm{c}\)\(\rm{(N}\)\(\rm{a}\)\(\rm{{\,\!}^{+})=2}\) \(\rm{c}\)\(\rm{(A^{2-})+2}\) \(\rm{c}\)\(\rm{(HA^{-})}\)

\(\rm{⑶}\)已知\(\rm{0.1}\)\(\rm{mol}\)\(\rm{⋅L^{-1}N}\)\(\rm{a}\)\(\rm{HA}\)溶液的\(\rm{p}\)\(\rm{H=2}\)，则\(\rm{0.1}\)\(\rm{mol}\)\(\rm{⋅L^{-1}H_{2}A}\)溶液中氢离子的物质的量浓度可能是____________\(\rm{0.11}\)\(\rm{mol}\)\(\rm{⋅L^{-1}(}\)填“\(\rm{ < }\)”、“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)，理由是____________．

有关实验药品为：市售食用白醋样品\(\rm{500 mL}\)、\(\rm{0.100 0mol·L^{-1}NaOH}\)标准溶液、蒸馏水、\(\rm{0.1\%}\)甲基橙溶液、\(\rm{0.1\%}\)酚酞溶液、\(\rm{0.1\%}\)石蕊溶液

\(\rm{(1)}\)实验步骤

\(\rm{①}\)用酸式滴定管量取\(\rm{10.00 mL}\)市售白醋样品，置于\(\rm{100 mL}\)容量瓶中，加蒸馏水\(\rm{(}\)煮沸除去\(\rm{CO_{2}}\)并迅速冷却\(\rm{)}\)稀释至刻度线，摇匀即得待测食醋溶液。

\(\rm{②}\)用酸式滴定管取待测食醋溶液\(\rm{20.00 mL}\)于锥形瓶中，滴入           作指示剂。

\(\rm{③}\)盛装标准\(\rm{NaOH}\)溶液，静置后，读取数据，记录为\(\rm{NaOH}\)标准溶液体积的初读数。

\(\rm{④}\)滴定，并记录\(\rm{NaOH}\)的终读数。重复滴定\(\rm{2}\)次\(\rm{-3}\)次。

\(\rm{(2)}\)实验记录及数据处理

\(\rm{①}\)则\(\rm{c(}\)样品\(\rm{)/mol·L^{-1}=}\)______；样品总酸量\(\rm{(g/100 mL)=}\)________；

\(\rm{②}\)下列操作中可能使所测食醋溶液的浓度数值偏低的是  \(\rm{(}\) \(\rm{)}\)           

A.碱式滴定管未用标准液润洗就直接注入标准液

B.滴定前盛放食醋溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥

C.碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失

D.量取食醋体积时，开始正确读数，结束时仰视读数

Ⅱ\(\rm{.}\)探究浓度对醋酸电离程度的影响

用\(\rm{pH}\)计测定\(\rm{25℃}\)时不同浓度的醋酸的\(\rm{pH}\)，结果如下：

\(\rm{(1)}\)根据表中数据，可以得出醋酸是弱电解质的结论，你认为得出此结论的依据是                                                                      ；                     

\(\rm{(2)}\)从表中的数据，还可以得出另一结论：随着醋酸溶液浓度的减小，醋酸的电离程度________\(\rm{(}\)填“增大”“减小”或“不变”\(\rm{)}\)。