I.常温下，\(\rm{HNO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)电离平衡常数为\(\rm{2.6×10}\)\(\rm{{\,\!}^{-4}}\)。\(\rm{NaNO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)是一种重要的食品添加剂，由于其外观及味道都与食盐非常相似，误食工业用盐造成食物中毒的事件时有发生。

\(\rm{(1)}\)某活动小组同学设计实验方案鉴别 \(\rm{NaCl}\)溶液和\(\rm{NaNO_{2}}\)溶液，请填写下列表格。

\(\rm{(2)}\)亚硝酸钠有毒，不能随意排放，实验室一般将其与饱和氯化铵溶液共热使之转化成无毒无公害的物质，其产物之一为无色无味气体，则该气体为____________\(\rm{(}\)填化学式\(\rm{)}\)。

\(\rm{II.}\)活动小组同学采用如下装置制备并测定所得固体中亚硝酸钠\(\rm{(NaNO_{2})}\)的质量分数\(\rm{(}\)装置可重复使用，部分夹持仪器已省略\(\rm{)}\)。

已知： \(\rm{①2NO + Na_{2}O_{2} =2NaNO_{2}}\)；

    \(\rm{②}\)酸性条件下，\(\rm{NO}\)、\(\rm{NO_{2}}\)都能与\(\rm{MnO_{4}^{-}}\)反应生成\(\rm{NO_{3}^{-}}\)和\(\rm{Mn^{2+}}\)；

\(\rm{③NaNO_{2}}\)能使酸性高锰酸钾溶液褪色。

\(\rm{(1)}\)制备\(\rm{NaNO_{2}}\)实验装置的连接顺序为____________；

\(\rm{(2)C}\)瓶内发生反应的离子方程式为____________。

\(\rm{(3)}\)为了测定亚硝酸钠的含量，称取\(\rm{4.0g}\)样品溶于水配成\(\rm{250mL}\)溶液，取\(\rm{25.00mL}\)溶液于锥形瓶中，用\(\rm{0.10 mol·L^{-1}}\)的酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液进行滴定，实验所得数据如下表。

\(\rm{①}\)第一组实验数据出现较明显异常，造成异常的原因可能是__________\(\rm{(}\)填字母序号\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.}\)酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗

\(\rm{b.}\)锥形瓶用蒸馏水洗净后未干燥

\(\rm{c.}\)观察滴定终点时仰视读数

\(\rm{②}\)根据表中数据进行计算，所制得的固体中亚硝酸钠的质量分数为____________。

\(\rm{(4)}\)设计实验，比较\(\rm{0.1mol·L^{-1}NaNO_{2}}\)溶液中\(\rm{NO_{2}^{-}}\)的水解程度和\(\rm{0.1mol·L^{-1}HNO_{2}}\)溶液中\(\rm{HNO_{2}}\)电离程度的相对大小_______\(\rm{(}\)简要说明实验步骤、现象和结论，仪器和药品自选\(\rm{)}\)。

现有甲、乙、丙三名同学分别进行\(\rm{Fe(OH)_{3}}\)胶体的制备实验。

甲同学向\(\rm{1 mol·L^{-1}}\)氯化铁溶液中加入少量的\(\rm{NaOH}\)溶液；

乙同学直接加热饱和\(\rm{FeCl_{3}}\)溶液；

丙同学向\(\rm{25 mL}\)沸水中逐滴加入\(\rm{1 mL～2 mL FeCl_{3}}\)饱和溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色，

停止加热。试回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)其中操作正确的同学是 ________；若丙同学实验中不停止加热，会看到_______________。

\(\rm{(2)}\)证明有\(\rm{Fe(OH)_{3}}\)胶体生成的实验操作及现象是_____________________。

\(\rm{(3)}\)丁同学利用所制得的\(\rm{Fe(OH)_{3}}\)胶体进行下列实验：

\(\rm{①}\)将其装入\(\rm{U}\)形管内，用石墨作电极，接通直流电，通电一段时间后发现阴极附近的颜色逐渐变深，这表明________________________________。

\(\rm{②}\)向其中加入过量稀硫酸，产生的现象是__________________。

某班同学用如下实验探究\(\rm{Fe^{2+}}\)、\(\rm{Fe^{3+}}\)的性质。回答下列问题：

    \(\rm{(1)}\)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体，均配制成\(\rm{0.1mol/L}\)的溶液。在\(\rm{FeCl_{2}}\)溶液中需加入少量铁屑，其目的是________。

    \(\rm{(2)}\)甲组同学取\(\rm{2mLFeCl_{2}}\)溶液，加入几滴氯水，再加入\(\rm{1}\)滴\(\rm{KSCN}\)溶液，溶液变红，说明\(\rm{Cl_{2}}\)可将\(\rm{Fe^{2+}}\)氧化。\(\rm{FeCl_{2}}\)溶液与氯水反应的离子方程式为_____________。

    \(\rm{(3)}\)乙组同学认为甲组的实验不够严谨，该组同学在\(\rm{2mL FeCl_{2}}\)溶液中先加入\(\rm{0.5mL}\)煤油，再于液面下依次加入几滴氯水和和滴\(\rm{KSCN}\)溶液，溶液变红，煤油的作用是________________________。

    \(\rm{(4)}\)丙组同学取\(\rm{10mL0.1mol/LKI}\)溶液，加入\(\rm{6mL0.1mol/LFeCl_{3}}\)溶液混合。分别取\(\rm{2mL}\)此溶液于\(\rm{3}\)支试管中进行如下实验：

    \(\rm{①}\)第一支试管中加入\(\rm{1mLCCl_{4}}\)充分振荡、静置，\(\rm{CCl_{4}}\)层呈紫色；

    \(\rm{②}\)第二只试管中加入\(\rm{1}\)滴\(\rm{K_{3}[Fe(CN)_{6}]}\)溶液，生成蓝色沉淀：

    \(\rm{③}\)第三支试管中加入\(\rm{l}\)滴\(\rm{KSCN}\)溶液，溶液变红。

    实验\(\rm{②}\)检验的离子是________\(\rm{(}\)填离子符号\(\rm{)}\)；实验\(\rm{①}\)和\(\rm{③}\)说明：在过量的情况下，溶液中仍含有________\(\rm{(}\)填离子符号\(\rm{)}\)，由此可以证明该氧化还原反应为________。

    \(\rm{(5)}\)丁组同学向盛有\(\rm{Ho_{2}}\)溶液的试管中加入几滴酸化的\(\rm{FeCl_{3}}\)溶液，溶液变成棕黄色，发生反应的离子方程式为__________；一段时间后，溶液中有气泡出现，并放热，随后有红褐色沉淀生成。产生气泡的原因是__________；生成沉淀的原因是_____________\(\rm{(}\)用平衡移动原理解释\(\rm{)}\)。

研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。

\(\rm{(1)①}\)硫离子的结构示意图为________。

\(\rm{②}\)加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为________。

\(\rm{(2)25ºC}\)，在\(\rm{0.10 mol·L^{-1} H_{2}S}\)溶液中，通入\(\rm{HCl}\)气体或加入\(\rm{NaOH}\)固体以调节溶液\(\rm{pH}\)，溶液\(\rm{pH}\)与\(\rm{c(S^{2-})}\)关系如图\(\rm{(}\)忽略溶液体积的变化、\(\rm{H_{2}S}\)的挥发\(\rm{)}\)。

\(\rm{① pH=13}\)时，溶液中的\(\rm{c(H_{2}S)+c(HS^{-})=}\)________\(\rm{mol·L^{-1}}\)

\(\rm{②}\)某溶液含\(\rm{0.020 mol·L^{-1} Mn^{2+}}\)、\(\rm{0.10 mol·L^{-1} H_{2}S}\)，当溶液\(\rm{pH=}\)________时，\(\rm{Mn^{2+}}\)开始沉淀。\(\rm{[}\)已知：\(\rm{K_{sp}(MnS)=2.8×10^{-13}]}\)

\(\rm{①}\) \(\rm{{HSO}_{3}^{{-}}}\)的电离平衡常数表达式\(\rm{K=}\)________。

\(\rm{②}\)  \(\rm{0.10 mol·L^{-1} Na_{2}SO_{3}}\)溶液中离子浓度由大到小的顺序为________。

\(\rm{③H_{2}SO_{3}}\)溶液和\(\rm{NaHCO_{3}}\)溶液反应的主要离子方程式为________。

I.\(\rm{(1)pH}\)相等的\(\rm{NaOH}\)溶液与\(\rm{CH_{3}COONa}\)溶液，分别加热到相同的温度后\(\rm{CH_{3}COONa}\)溶液的\(\rm{pH}\)__________\(\rm{NaOH}\)溶液的\(\rm{pH(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)；

\(\rm{(2)}\)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的\(\rm{c(NH_{4}^{+})=c(Cl^{-})}\)，则盐酸的体积_________氨水的体积\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)；

Ⅱ\(\rm{.}\)某学生用\(\rm{0.10mol·L^{-1}}\)的标准\(\rm{NaOH}\)溶液滴定未知浓度的盐酸，取\(\rm{20.00mL}\)待测稀盐酸溶液放入锥形瓶中，并滴加\(\rm{2～3}\)滴酚酞作指示剂。重复上述滴定操作\(\rm{2～3}\) 次。

\(\rm{(1)}\)在上述实验中，下列操作\(\rm{(}\)其他操作正确\(\rm{)}\)会造成测定结果偏低的有___________。

A.滴定前平视读数，终点读数时仰视读数

B.锥形瓶水洗后未用待测盐酸润洗

C.酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗

D.标准液漏滴在锥形瓶外一滴

E.滴定前仰视读数 ，终点滴定后俯视读数

F.碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失

\(\rm{(2)}\)常温时，若在达到滴定终点时，不慎多加了一滴\(\rm{NaOH}\)溶液\(\rm{(}\)一滴溶液体积约为\(\rm{0.05mL)}\)继续加水到\(\rm{50 mL}\)，所得溶液的\(\rm{pH}\)为__________。

\(\rm{(3)}\)用该\(\rm{NaOH}\)溶液滴定未知浓度的\(\rm{CH_{3}COOH}\)溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是____________。

A.溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂\(\rm{B.}\)溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂

C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂\(\rm{D.}\)溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂

\(\rm{(4)}\)氧化还原滴定\(\rm{——}\)取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为\(\rm{0.1mol·L^{-1}}\)的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：\(\rm{2KMnO_{4}+5H_{2}C_{2}O_{4}+3H_{2}SO_{4}=K_{2}SO_{4}+10CO_{2}↑+2MnSO_{4}+8H_{2}O}\)。表格中记录了实验数据：

该草酸溶液的物质的量浓度为________。

Ⅰ\(\rm{.}\)常温下，将某一元酸\(\rm{HA}\)和\(\rm{NaOH}\)溶液等体积混合，分别进行编号为\(\rm{①}\)、\(\rm{②}\)、\(\rm{③}\)的三组实验，实验数据记录如下表。

\(\rm{(1)①}\)组混合溶液中下列关系式错误的是________\(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.c(Na^{+})+c(H^{+})=c(OH^{-})+c(A^{-})}\)

\(\rm{b.c(Na^{+})=c(HA)+c(A^{-})}\)

\(\rm{c.c(HA)+c(H^{+})=c(OH^{-})}\)

\(\rm{d.c(Na^{+})+c(H^{+})=c(OH^{-})+c(A^{-})+c(HA)}\)

\(\rm{(2)②}\)组情况表明，\(\rm{c}\)________\(\rm{0.2(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”，下同\(\rm{)}\)，混合溶液中：\(\rm{c(A^{-})}\)________\(\rm{c(Na^{+})}\)。

\(\rm{(3)}\)从\(\rm{③}\)组实验结果分析，说明\(\rm{HA}\)的电离程度________\(\rm{NaA}\)的水解程度\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

Ⅱ\(\rm{.}\)室温下，若将\(\rm{0.1 mol·L^{-1}}\)盐酸滴入\(\rm{20 mL 0.l mol·L^{-1}}\)氨水中，溶液\(\rm{pH}\)随加入盐酸体积的变化曲线如下图所示：

\(\rm{(1)b}\)点所示溶液中的溶质是_________________________________。

\(\rm{(2)c}\)点所示溶液中，离子浓度从大到小的关系为____________________________。

三氯氧磷\(\rm{(}\)化学式：\(\rm{POCl_{3})}\)常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：

\(\rm{(1)}\)氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为。

\(\rm{(2)}\)氯化水解法生产三氯氧磷时，会产生含磷\(\rm{(}\)主要为\(\rm{H_{3}PO_{3}}\)、\(\rm{H_{3}PO_{4}}\)等\(\rm{)}\)废水。己知\(\rm{H_{3}PO_{3}}\)是一种淡黄色晶体，且易溶于水的二元弱酸。

\(\rm{①}\)若用\(\rm{20 mL H_{3}PO_{3}}\)溶液与同浓度的\(\rm{NaOH}\)溶液\(\rm{40mL}\)恰好完全反应，生成的盐为___        \(\rm{(}\)填“正盐”或“酸式盐”\(\rm{)}\)。

\(\rm{②H_{3}PO_{3}}\)中，\(\rm{P}\)元素的化合价为___              。\(\rm{H_{3}PO_{3}}\)可以将溶液中的\(\rm{Ag^{+}}\)还原，从而用于化学镀银，写出该离子方程式___                        。

\(\rm{③}\)处理废水时，先在其中加入适量漂白粉，再加入生石灰调节\(\rm{pH}\)将磷元素转化为磷酸钙沉淀并回收，加入漂白粉的作用是__                       。

\(\rm{④}\)若处理后的废水中\(\rm{c(PO_{4}^{3-})=4×10^{-7}mol·L^{-1}}\)，溶液中\(\rm{c(Ca^{2+})=}\)___     \(\rm{mol·L^{-1}}\)。\(\rm{(}\)已知\(\rm{K_{sp}[Ca_{3}(PO_{4})_{2}]=2×10^{-29})}\)

\(\rm{(3)}\)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中\(\rm{Cl}\)元素含量，实验步骤如下：

Ⅰ\(\rm{.}\)取\(\rm{a g}\)产品于锥形瓶中，加入足量\(\rm{NaOH}\)溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。

Ⅱ\(\rm{.}\)向锥形瓶中加入\(\rm{0.1000 mol·L^{-1}}\)的\(\rm{AgNO_{3}}\)溶液\(\rm{40.00 mL}\)，使\(\rm{Cl^{-}}\)完全沉淀。

Ⅲ\(\rm{.}\)向其中加入\(\rm{2 mL}\)硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。

Ⅳ\(\rm{.}\)加入指示剂，用\(\rm{c mol·L^{-1}NH_{4}SCN}\)溶液滴定过量\(\rm{Ag^{+}}\)至终点，记下所用体积。

已知：\(\rm{K_{sp}(AgCl)=3.2×10^{-10}}\)，\(\rm{K_{sp}(AgSCN)=2×10^{-12}①}\)滴定选用的指示剂是___        \(\rm{(}\)选填字母\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.FeCl_{2}}\)    \(\rm{b.NH_{4}Fe(SO_{4})_{2}}\)    \(\rm{c.}\)淀粉    \(\rm{d.}\)甲基橙

\(\rm{②}\)实验过程中若未加入硝基苯这项操作，所测氯元素含量将会\(\rm{(}\)填“偏大”、“偏小”或“不变”\(\rm{)}\)

\(\rm{(1)0.020 mol⋅L^{-1}}\)的\(\rm{HCN(aq)}\)与\(\rm{0.020 mol⋅L^{-1}NaCN(aq)}\)等体积混合，已知该混合溶液中\(\rm{c(Na^{+}) > c(CN^{-})}\)，用“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”“\(\rm{=}\)”符号填空。

\(\rm{①}\) 溶液中\(\rm{c(OH}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{)}\)_______\(\rm{ c(H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{)}\)。     \(\rm{②}\) 溶液中\(\rm{c(HCN)}\)_______\(\rm{ c(CN}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)}\)已知某溶液中存在\(\rm{OH^{-}}\)、\(\rm{H^{+}}\)、\(\rm{NH_{4}^{+}}\)、\(\rm{Cl^{-}}\)四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：

A.\(\rm{ c(Cl^{-}) > c(NH_{4}^{+}) > c(H^{+}) > c(OH^{-})}\)      \(\rm{B. c(Cl^{-}) > c(NH_{4}^{+}) > c(OH^{-}) > c(H^{+})}\)

C.\(\rm{ c(NH}\)\(\rm{{\,\!}_{4}^{+}}\)\(\rm{) > c(Cl}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{) > c(OH}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{) > c(H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{) D. c(Cl}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{) > c(H}\)\(\rm{{\,\!}^{+}}\)\(\rm{) > c(NH}\)\(\rm{{\,\!}_{4}^{+}}\)\(\rm{) > c(OH}\)\(\rm{{\,\!}^{-}}\)\(\rm{)}\) 

填写下列空白：

\(\rm{①}\)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是____，上述四种离子浓度的大小顺序为______\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)。

\(\rm{②}\)若上述关系中\(\rm{C}\)是正确的，则溶液中的溶质为________；若上述关系中\(\rm{D}\)是正确的，则溶液中的溶质为________。

\(\rm{③}\)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前\(\rm{c(HCl)}\)______\(\rm{c(NH_{3}⋅H_{2}O)(}\)填“大于”“小于”或“等于”，下同\(\rm{)}\)。