二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。

\(\rm{(1)}\)用钌的配合物作催化剂，一定条件下可直接光催化分解\(\rm{CO_{2}}\)发生反应：\(\rm{2CO_{2}(g)⇌ 2CO(g)+O_{2}(g)}\)，该反应的\(\rm{ΔH}\)________\(\rm{0}\)，\(\rm{ΔS}\)________\(\rm{0(}\)选填：“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)CO_{2}}\)转化途径之一是：利用太阳能或生物质能分解水制\(\rm{H_{2}}\)，然后将\(\rm{H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)转化为甲醇或其他的化学品。已知：光催化制氢：\(\rm{2H_{2}O(l)═2H_{2}(g)+O_{2}(g)}\)　\(\rm{ΔH=571.5 kJ·mol^{-1}①H_{2}}\)与\(\rm{CO_{2}}\)耦合反应：\(\rm{3H_{2}(g)+CO_{2}(g)═CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\)　\(\rm{ΔH=-137.8 kJ·mol^{-1}②}\)

则反应：\(\rm{4H_{2}O(l)+2CO_{2}(g)═2CH_{3}OH(l)+3O_{2}(g)ΔH=}\)________\(\rm{kJ·mol^{-1}}\)。你认为该方法需要解决的技术问题有：________。

\(\rm{a.}\)开发高效光催化剂

\(\rm{b.}\)将光催化制取的氢从反应体系中有效分离，并与\(\rm{CO_{2}}\)耦合催化转化

\(\rm{c.}\)二氧化碳及水资源的来源供应

\(\rm{(3)}\)用稀氨水喷雾捕集\(\rm{CO_{2}}\)最终可得产品\(\rm{NH_{4}HCO_{3}}\)。在捕集时，气相中有中间体\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(}\)氨基甲酸铵\(\rm{)}\)生成。为了测定该反应的有关热力学参数，将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中\(\rm{(}\)假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计\(\rm{)}\)，在恒定温度下使反应\(\rm{NH_{2}COONH_{4}(s)⇌ 2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)}\)达到分解平衡。实验测得不同温度及反应时间\(\rm{(t_{1} < t_{2} < t_{3})}\)的有关数据见表。

表　氨基甲酸铵分解时温度、气体总浓度及反应时间的关系

\(\rm{①}\)氨基甲酸铵分解反应是：________反应\(\rm{(}\)选填：“放热”或“吸热”\(\rm{)}\)。在\(\rm{25 ℃}\)，\(\rm{0～t_{1}}\)时间内产生氨气的平均速率为：___________________________。

\(\rm{②}\)根据表中数据可换算出，\(\rm{15 ℃}\)时合成反应\(\rm{2NH_{3}(g)+CO_{2}(g)⇌ NH_{2}COONH_{4}(s)}\)平衡常数\(\rm{K}\)约为________。

工业燃烧化石燃料释放出大量氮氧化物\(\rm{(NO_{x})}\)、\(\rm{CO_{2}}\)、\(\rm{SO_{2}}\)等气体，严重污染空气。\(\rm{CO_{2}}\)的综合利用是当前的重要课题之一，以它为原料可以合成多种有机物。

\(\rm{(1)}\)合成甲醇。向\(\rm{2L}\)密闭容器中加入\(\rm{2mol CO_{2}}\)、\(\rm{6mol H_{2}}\)，在适当的催化剂作用下，发生反应：\(\rm{CO_{2}(g)+3H_{2}(g) \overset{}{⇌} CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\) \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{ < 0}\)

\(\rm{①}\)该反应自发进行的条件是              \(\rm{(}\)填“低温”、“高温”或“任意温度”\(\rm{)}\)

\(\rm{②}\)下列叙述能说明此反应达到平衡状态的是          。\(\rm{(}\)填序号\(\rm{)}\)

\(\rm{a}\)、混合气体的平均相对分子质量保持不变 

\(\rm{b}\)、\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}}\)的体积分数保持不变

\(\rm{c}\)、\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}}\)的转化率相等 

\(\rm{d}\)、混合气体的密度保持不变 

\(\rm{e}\)、\(\rm{1mol CO_{2}}\)生成的同时有\(\rm{3mol H-H}\)键断裂

\(\rm{(2)}\)合成乙烯。适当条件下，\(\rm{CO_{2}}\)合成乙烯的反应为：

\(\rm{2CO_{2}(g)+6H_{2}(g) \overset{}{⇌} CH_{2}=CH_{2}(g)+4H_{2}O(g)}\)，\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)\(\rm{Q}\)\(\rm{kJ/mol}\)

\(\rm{①}\)几种物质的能量\(\rm{(}\)在标准状况下，规定单质的能量为\(\rm{0}\)，测得其他物质在生成时所放出或吸收的热量\(\rm{)}\)如下表所示，则\(\rm{Q}\)\(\rm{=}\)        ；

\(\rm{②}\)一定条件下，按不同的投料比\(\rm{X}\)\(\rm{[}\)\(\rm{X}\)\(\rm{=}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(H_{2})/}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(CO_{2})]}\)向某容积可变的恒压密闭容器中充入\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}}\)，测得不同投料比时\(\rm{CO_{2}}\)的平衡转化率和温度的关系如图所示：

\(\rm{a}\)、\(\rm{X_{1}}\)     \(\rm{X_{2}(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)；

\(\rm{b}\)、图中\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\)三点对应的平衡常数\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{A}}\)、\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{B}}\)、\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{C}}\)的大小关系为        ；

\(\rm{c}\)、在\(\rm{T}\)\(\rm{K}\)时，在该容积可变的恒压密闭容器中发生上述反应，测得有关数据如下表所示：

已知在\(\rm{10min}\)时只改变了一个反应条件，则改变的条件可能是         ；

\(\rm{d}\)、在\(\rm{2L}\)恒容密闭容器中充入\(\rm{2molCO_{2}}\)和\(\rm{n}\)\(\rm{mol}\) \(\rm{H_{2}}\)，在一定条件下发生\(\rm{(2)}\)中的反应，若\(\rm{CO_{2}}\)的转化率与温度、投料比\(\rm{X}\)\(\rm{[}\)\(\rm{X}\)\(\rm{=}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(H_{2})/}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(CO_{2})]}\)的关系如图所示，\(\rm{B}\)点的\(\rm{X}\)\(\rm{=3}\)，且从反应开始到\(\rm{B}\)点需要\(\rm{10min}\)，则\(\rm{v}\)\(\rm{(H_{2})=}\)         ；

\(\rm{(3)}\)据文献报道，\(\rm{CO_{2}}\)可以在碱性水溶液中电解生成甲烷。生成甲烷的电极反应式为                                 。