常温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(    )

\(\rm{0{.}1mol{⋅}L^{{-}1}{KHS}}\)溶液中下列表达式不正确的是\(\rm{(}\)　　\(\rm{)}\)

氮的重要化合物如氨\(\rm{(NH_{3})}\)、 氮氧化物\(\rm{(NxOy)}\)、肼\(\rm{(N_{2}H_{4})}\)、三氟化氮\(\rm{(NF_{3})}\)等，在生产、生活中具有重要作用。

\(\rm{(1)NH_{3}}\)催化氣化可制备硝酸。

\(\rm{①NH_{3}}\)氧化时发生如下反应：

\(\rm{4NH_{3}(g)+}\) \(\rm{5O_{2}(g)⇌ 4NO(g)+}\) \(\rm{6H_{2}O(g)}\) \(\rm{\triangle H_{1}=-907.28kJ·mol^{-1}}\)

\(\rm{4NH_{3}(g)+3O_{2}(g)⇌ 2N_{2}(g)+6H_{2}O(g)}\)   \(\rm{\triangle H_{2}=-1269.02kJ·mol^{-1}}\)

则\(\rm{4NH_{3}(g)+}\) \(\rm{6NO(g)⇌ 5N_{2}(g)+6H_{2}O(g)}\)  \(\rm{\triangle H_{3}}\)_____。

\(\rm{②NO}\)被\(\rm{O_{2}}\)氧化为\(\rm{NO_{2}}\)。其他条件不变时，\(\rm{NO}\)的转化率\(\rm{[a(NO)]}\)与温度、压强的关系如下图所示。则\(\rm{p_{1}}\)____\(\rm{p_{2}}\) \(\rm{(}\)填“\(\rm{ > < }\)“或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)；

\(\rm{③}\)在\(\rm{500℃}\)温度时，\(\rm{2L}\)密闭容器中充入\(\rm{2molNO}\)和\(\rm{1molO_{2}}\)，达平衡时压强为\(\rm{p_{2}MPa}\)。则\(\rm{500℃}\)时该反应的平衡常数\(\rm{Kp=}\)______，\(\rm{(}\)用平衡分压代替平衡浓度计算，分压\(\rm{=}\)总压\(\rm{×}\)物质的量分数\(\rm{)}\)

\(\rm{(2)}\)利用反应\(\rm{NO_{2}+NH_{3}→N_{2}+H_{2}O}\) \(\rm{(}\)未配平\(\rm{)}\)消除\(\rm{NO_{2}}\)的简易装置如下图所示。电极\(\rm{b}\)的电极反应式为_____，消耗标准状况下\(\rm{4.48LNH_{3}}\)时，被消除的\(\rm{NO_{2}}\)的物质的量为______\(\rm{mol}\)。

\(\rm{(3)}\) 在微电子工业中\(\rm{NF_{3}}\)常用作氮化硅的蚀刻剂，工业上通过电解含\(\rm{NH_{4}F}\) 等的无水熔融物生产\(\rm{NF_{3}}\)，其电解原理如图所示。

\(\rm{①a}\) 电极为电解池的______\(\rm{(}\)填“阴”或“阳”\(\rm{)}\) 极，写出该电极的电极反应式：_________；电解过程中还会生成少量氧化性极强的气体单质，该气体的分子式是_________。

\(\rm{②}\)已知同温时\(\rm{NH_{3}·H_{2}O}\)的电离常数小于氢氟酸的电离常数，则\(\rm{0.1mo/LNH_{4}F}\) 溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为_______________。

\(\rm{298 K}\)时，在\(\rm{20.0 mL 0.10 mol·L^{-1}}\)氨水中滴入\(\rm{0.10 mol·L^{-1}}\)的盐酸，溶液的\(\rm{pH}\)与所加盐酸的体积关系如图所示。已知\(\rm{0.10 mol·L^{-1}}\)氨水的电离度为\(\rm{1.32\%}\)，下列有关叙述正确的是\(\rm{(}\)　　\(\rm{)}\)

随着科学技术的发展和环保要求的不断提高，\(\rm{CO_{2}}\)的捕集利用技术成为研究的重点。

完成下列填空：

\(\rm{⑴}\)目前国际空间站处理\(\rm{CO_{2}}\)的一个重要方法是将\(\rm{CO_{2}}\)还原，所涉及的反应方程式为：

\(\rm{CO_{2}(g)+4H_{2}(g) \overset{Ru}{⇄} CH_{4}(g)+2H_{2}O(g)}\)

已知\(\rm{H_{2}}\)的体积分数随温度的升高而增加。

若温度从\(\rm{300℃}\)升至\(\rm{400℃}\)，重新达到平衡，判断下列表格中各物理量的变化。\(\rm{(}\)选填“增大”、“减小”或“不变”\(\rm{)}\)

\(\rm{⑵}\)相同温度时，上述反应在不同起始浓度下分别达到平衡，各物质的平衡浓度如下表：

\(\rm{a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)、\(\rm{d}\)与\(\rm{m}\)、\(\rm{n}\)、\(\rm{x}\)、\(\rm{y}\)之间的关系式为_________。

\(\rm{⑶}\)碳酸：\(\rm{H_{2}CO_{3}}\)，\(\rm{K_{i1}=4.3×10^{-7}}\)，\(\rm{K_{i2}=5.6×10^{-11}}\)

草酸：\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}}\)，\(\rm{K_{i1}=5.9×10^{-2}}\)，\(\rm{K_{i2}=6.4×10^{-5}}\)

\(\rm{0.1 mol/L Na_{2}CO_{3}}\)溶液的\(\rm{pH}\)____________\(\rm{0.1 mol/L Na_{2}C_{2}O_{4}}\)溶液的\(\rm{pH}\)。\(\rm{(}\)选填“大于”、“小于”或“等于”\(\rm{)}\)

等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是___________。

若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____。\(\rm{(}\)选填编号\(\rm{)}\)

\(\rm{a.[H^{+}] > [HC_{2}O_{4}^{-}] > [HCO_{3}^{-}] > [CO_{3}^{2-}]}\)      \(\rm{b.[HCO_{3}^{-}] > [HC_{2}O_{4}^{-}] > [C_{2}O_{4}^{2-}] > [CO_{3}^{2-}]}\)

\(\rm{c.[H^{+}] > [HC_{2}O_{4}^{-}] > [C_{2}O_{4}^{2-}] > [CO_{3}^{2-}]}\)      \(\rm{d.[H_{2}CO_{3}] > [HCO_{3}^{-}] > [HC_{2}O_{4}^{-}] > [CO_{3}^{2-}]}\)

\(\rm{⑷}\)人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡：\(\rm{H^{+}+ HCO_{3}^{-}⇌ H_{2}CO_{3}}\)，当有少量酸性或碱性物质进入血液中时，血液的\(\rm{pH}\)变化不大，用平衡移动原理解释上述现象。

________________________________

水的离子积常数 \(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{W}}\)与温度 \(\rm{t}\)\(\rm{(℃)}\)的关系如图所示：

\(\rm{(1)}\)若\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{1}=25℃}\)，则\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{W1}=}\) \(\rm{;}\)若\(\rm{t}\)\(\rm{{\,\!}_{2}=100℃}\)时，\(\rm{K}\)\(\rm{{\,\!}_{W2}=10^{-12}}\)，则此时\(\rm{0.05 mol·L^{-1}}\)的\(\rm{Ba(OH)_{2}}\)溶液的\(\rm{pH=}\)                      。 

\(\rm{(2)}\)已知\(\rm{25℃}\)时，\(\rm{0.1 L 0.1 mol·L^{-1}}\)的\(\rm{NaA}\)溶液的\(\rm{pH=10}\)，则\(\rm{NaA}\)溶液中所存在的平衡有                              。溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为                                     。  

\(\rm{(3)25℃}\)时，将\(\rm{pH=11}\)的\(\rm{NaOH}\)溶液与\(\rm{pH=4}\)的\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)溶液混合，若所得混合溶液\(\rm{pH=9}\)，则\(\rm{NaOH}\)溶液与\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)溶液的体积比为                                                  。 

在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。

\(\rm{(1)}\)现将\(\rm{0.04mol·L^{-1}}\)的\(\rm{HA}\)溶液与\(\rm{0.02mol·L^{-1}}\)的\(\rm{NaOH}\)溶液等体积混合。如果\(\rm{HA}\)是\(\rm{HCN}\)，溶液中\(\rm{c(Na^{+}) > c(CN^{-})}\)，则该混合溶液\(\rm{c(H^{+})}\)          \(\rm{c(OH^{-})(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)，\(\rm{c(HCN)+c(CN^{-})=}\)       \(\rm{mol·L^{-1}}\)。如\(\rm{HA}\)是\(\rm{CH_{3}COOH}\)，该混合溶液呈酸性，则\(\rm{c(CH_{3}COOH)}\)      \(\rm{c(CH_{3}COO^{-})(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)}\)常温下在\(\rm{20mL0.1mol/L Na_{2}CO_{3}}\)溶液中逐滴加入\(\rm{0.1mol/L HCl}\)溶液\(\rm{40mL}\)，溶液中含碳元素的各种微粒\(\rm{(CO_{2}}\)因逸出未画出\(\rm{)}\)物质的量分数\(\rm{(}\)纵轴\(\rm{)}\)随溶液\(\rm{pH}\)变化的部分情况如右图所示。则在同一溶液中，\(\rm{H_{2}CO_{3}}\)、\(\rm{HCO_{3}^{-}}\)、\(\rm{CO_{3}^{2-}}\)               \(\rm{(}\)填“能”或“不能”\(\rm{)}\)大量共存。

\(\rm{(3)}\)已知在\(\rm{25℃}\)时，\(\rm{CO_{3}^{2-}}\)水解反应的平衡常数即水解常数\(\rm{K_{h}}\)\(\rm{= \dfrac{c(HCO_{3}^{-})·c(OH^{-})}{c(CO_{3}^{2-})}=2×10^{-4}}\)，当溶\(\rm{c}\)\(\rm{(HCO_{3}^{-}):}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(CO_{3}^{2-})=20:1}\)时，溶液的\(\rm{pH=}\)       。