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            • 1.

              二甲醚\(\rm{(CH_{3}OCH_{3})}\)被称为\(\rm{21}\)世纪的新型能源,它清洁、高效、具有优良的环保性能。


              Ⅰ\(\rm{.}\)工业制备二甲醚的生产流程如下:

              催化反应室中\(\rm{(}\)压强\(\rm{2.0~10.0 MPa}\),温度\(\rm{230~280 ℃)}\)进行下列反应:

              \(\rm{CO(g)+2H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OH(g)}\)    \(\rm{ΔH=-90.7 kJ/mol①}\)

              \(\rm{2CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OH(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OCH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{(g)+H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(g)}\)     \(\rm{ΔH=-23.5 kJ/mol②}\)

              \(\rm{CO(g)+H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)+H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)       \(\rm{ΔH=-41.2 kJ/mol③}\)

              \(\rm{(1)}\)甲烷氧化可制得合成气,反应如下:\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)\(\rm{(g)+}\)\(\rm{ \dfrac{1}{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CO(g)+2H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\) \(\rm{ΔH=-35.6 kJ/mol}\)。该反应是________反应\(\rm{(}\)填“自发”或“非自发”\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(2)}\)催化反应室中总反应\(\rm{3CO(g)+3H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\) \(\rm{⇌ }\)\(\rm{CH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{OCH}\)\(\rm{{\,\!}_{3}}\)\(\rm{(g)+CO}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{(g)}\)的\(\rm{ΔH=}\)________。\(\rm{830 ℃}\)时反应\(\rm{③}\)的\(\rm{K=1.0}\),则在催化反应室中反应\(\rm{③}\)的\(\rm{K}\)________\(\rm{1.0(}\)填“\(\rm{ > }\)”、“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(3)}\)上述反应中,可以循环使用的物质有_____________________________。

              Ⅱ\(\rm{.}\)如图为绿色电源“二甲醚燃料电池”的工作原理示意图。\(\rm{b}\)电极是___________极。


            • 2.

              \(\rm{2012}\)年\(\rm{5}\)月\(\rm{22}\)日中国制药机械设备网:安德派生物科技有限公司最新研制出\(\rm{CO_{2}}\)还原制甲醇系统,解决不同的物质在常规反应容器内的放置问题。利用\(\rm{CO_{2}}\)合成物质是降低\(\rm{CO_{2}}\)排放的有效方法,由碳的氧化物直接合成甲醇、乙醇燃料已进入工业生产。如:

              反应Ⅰ \(\rm{CO_{2}(g)+3H_{2}(g)⇌ CH_{3}OH(g)+H_{2}O(g)}\)

              反应Ⅱ \(\rm{2CO_{2}(g)+6H_{2}(g)⇌ CH_{3}CH_{2}OH(g)+3H_{2}O(g) Δ}\)\(\rm{H}\)

              某研究小组为了寻找合成甲醇的适宜条件\(\rm{[}\)温度、压强、碳氢比\(\rm{n}\)\(\rm{(CO_{2})/}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(H_{2})}\)、催化剂质量\(\rm{]}\),设计了如下对比实验,部分实验条件已经填在下面实验设计表中\(\rm{(}\)每次实验,反应时间相同\(\rm{)}\)

              实验编号

              \(\rm{T}\)\(\rm{(℃)}\)

              \(\rm{n}\)\(\rm{(CO_{2})/}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(H_{2})}\)

              \(\rm{p}\)\(\rm{(MPa)}\)

              \(\rm{CO_{2}}\)转化率\(\rm{(\%)}\)

              \(\rm{1}\)

              \(\rm{150}\)

              \(\rm{1/3}\)

              \(\rm{0.1}\)

              \(\rm{a}\)

              \(\rm{2}\)

              \(\rm{x}\)

              \(\rm{1/3}\)

              \(\rm{5}\)

              \(\rm{b}\)


              \(\rm{(1)}\)实验\(\rm{1}\)、\(\rm{2}\)的目的是探究________对合成甲醇的影响,则\(\rm{x}\)\(\rm{=}\)________。

              \(\rm{(2)}\)\(\rm{a}\)________\(\rm{b}\)\(\rm{(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(3)}\)若要探究温度、压强、碳氢比\(\rm{n}\)\(\rm{(CO_{2})/}\)\(\rm{n}\)\(\rm{(H_{2})}\)、催化剂质量对合成甲醇的影响,除实验\(\rm{1}\)、\(\rm{2}\)外,至少还需进行________次对比实验。

              \(\rm{(4)}\)假设实验\(\rm{1}\)中向体积为\(\rm{2 L}\)的容器中加入\(\rm{1 mol CO_{2}}\),达平衡时\(\rm{CO_{2}}\)的转化率为\(\rm{50\%}\),则平衡常数\(\rm{K}\)\(\rm{=}\)________。

              \(\rm{(5)}\)在不同时间测得反应Ⅱ的混合体系中\(\rm{CH_{3}CH_{2}OH}\)的百分含量和温度的关系如下图所示。


              \(\rm{①}\)反应Ⅱ的\(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)________\(\rm{0(}\)填写“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=)}\)。

              \(\rm{②}\)判断\(\rm{w}\)点________\(\rm{(}\)填“是”或“否”\(\rm{)}\)平衡状态。保持温度\(\rm{T}\)\(\rm{{\,\!}_{1}}\)不变,若反应进行到状态\(\rm{w}\)时,\(\rm{v}\)\(\rm{{\,\!}_{正}}\)________\(\rm{v}\)\(\rm{{\,\!}_{逆}(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=)}\)。

            • 3.

              \(\rm{25℃}\)时,几种弱酸的电离常数如下表所示,下列说法正确的是

              A.酸性强弱顺序是\(\rm{HCOOH > HCN > H}\)\(\rm{2}\)\(\rm{CO}\)\(\rm{3}\)

              B.\(\rm{HCOOH}\)的电离平衡常数表达式为\(\rm{{K}=\dfrac{c\left( HCOOH \right)}{c\left( HCO{{O}^{-}} \right)\cdot c\left( {{H}^{+}} \right)}}\)

              C.\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)溶液显碱性,\(\rm{NaHCO_{3}}\)溶液显酸性

              D.\(\rm{H_{2}CO_{3}}\)溶液和\(\rm{NaCN}\)溶液反应的离子方程式为\(\rm{H_{2}CO_{3}+CN^{-}=HCO_{3}^{-}+HCN}\)
            • 4.

              在\(\rm{T}\)温度下,分别在三个容积为\(\rm{1L}\)的恒容绝热密闭容器中,发生反应:\(\rm{2CO\left(g\right)+S{O}_{2}\left(g\right)⇌S\left(g\right)+2C{O}_{2}\left(g\right)\;\;\;∆H > 0 }\),测得相关数据如表所示。下列说法正确的是\(\rm{(}\)  \(\rm{)}\)。


              A.其他条件不变,容器乙达到平衡后,再充入体系中四种气体各\(\rm{1mol}\),平衡逆向移动
              B.\(\rm{b=1.6}\)
              C.平衡常数:\(\rm{K_{甲} > K_{乙}}\)
              D.其他条件不变,向容器甲再充入\(\rm{1mol CO}\),平衡常数\(\rm{(K)}\)不变
            • 5.

              运用化学反应原理研究氮、硫等单质及其化合物的性质有重要意义。

              \(\rm{(1)}\)已知\(\rm{25℃}\)时:

              \(\rm{x}\)\(\rm{SO_{2} (g)+2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{CO(g)=2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{CO_{2} (g)+S}\)\(\rm{{\,\!}_{x}}\) \(\rm{(s)}\)     \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)\(\rm{ax}\)\(\rm{kJ/mol}\)

              \(\rm{2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{COS(g)+}\)\(\rm{x}\)\(\rm{SO_{2} (g)=2}\)\(\rm{x}\) \(\rm{CO_{2} (g)+3S}\)\(\rm{{\,\!}_{x}}\)\(\rm{(s)}\)   \(\rm{Δ}\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)\(\rm{bx}\)\(\rm{kJ/mol}\)。

              则\(\rm{COS(g)}\)反应生成\(\rm{CO(g)}\)、\(\rm{S}\)\(\rm{{\,\!}_{x}}\) \(\rm{(s)}\)的热化学方程式是                            

              \(\rm{(2)}\)一定条件下,合成氨反应为\(\rm{N_{2}(g) + 3H_{2}(g)}\) \(\rm{2NH_{3}(g)}\)。图\(\rm{1}\)表示在此反应过程中的能量变化,图\(\rm{2}\)表示在\(\rm{2L}\)的密闭容器中,反应时\(\rm{N_{2}}\)的物质的量随时间的变化曲线。图\(\rm{3}\)表示在其他条件不变的情况下,改变起始物氢气的物质的量对此反应平衡的影响。

              \(\rm{①N_{2}(g)+3H_{2}(g)}\) \(\rm{2NH_{3}(g)}\) \(\rm{\triangle }\)\(\rm{H}\)\(\rm{=}\)    ,该反应的化学平衡常数表达式为        

              \(\rm{②}\)由图\(\rm{2}\)信息,计算\(\rm{0~10min}\)内该反应的平均化学反应速率\(\rm{v}\)\(\rm{(NH_{3})=}\)               ,从\(\rm{11min}\)起其它条件不变,压缩容器的体积为\(\rm{1L}\),则\(\rm{n(N_{2})}\)的变化曲线为     \(\rm{(}\)填“\(\rm{a}\)”或“\(\rm{b}\)”或“\(\rm{c}\)”或“\(\rm{d}\)”\(\rm{)}\)。

              \(\rm{②}\)由图\(\rm{3}\)信息,\(\rm{a}\)\(\rm{b}\)\(\rm{c}\)三点所处的平衡状态中,反应物\(\rm{N_{2}}\)的转化率最高的是     点,温度\(\rm{T_{1}}\)     \(\rm{T_{2}(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{=}\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(3)}\)若将等物质的量的\(\rm{SO_{2}}\)与\(\rm{NH_{3}}\)溶于水充分反应,所得溶液呈            性,所得溶液中\(\rm{c}\)\(\rm{(H^{+})-}\)\(\rm{c}\)\(\rm{(OH^{-})=}\)                                    \(\rm{(}\)填写表达式\(\rm{)(}\)已知:\(\rm{H_{2}SO_{3}}\):\(\rm{Ka_{1}}\)\(\rm{=1.7×10^{-2}}\),\(\rm{Ka_{2}}\)\(\rm{=6.0×10^{-8}}\),\(\rm{NH_{3}·H_{2}O}\):\(\rm{K_{b}}\)\(\rm{=1.8×10^{-5})}\)。

            • 6.

              一定温度下,在甲、乙、丙、丁四个恒容密闭容器中投入\(\rm{SO_{2}(g)}\)和\(\rm{O_{2}(g)}\),进行反应: \(\rm{2SO_{2}+O_{2}2SO_{3}}\),其起始物质的量及\(\rm{SO_{2}}\)的平衡转化率如下表所示。下列判断中正确的是(    )

               

              密闭容器体积\(\rm{/L}\)

              \(\rm{2}\)

              \(\rm{2}\)

              \(\rm{2}\)

              \(\rm{1}\)

              起始物质的量

              \(\rm{n}\)\(\rm{(SO_{2})/ mol}\)

              \(\rm{0.40}\)

              \(\rm{0.80}\)

              \(\rm{0.80}\)

              \(\rm{0.40}\)

              \(\rm{n}\)\(\rm{(O_{2})/ mol}\)

              \(\rm{0.24}\)

              \(\rm{0.24}\)

              \(\rm{0.48}\)

              \(\rm{0.24}\)

              \(\rm{SO_{2}}\)的平衡转化率\(\rm{\%}\)

              \(\rm{0}\)

              \(\rm{α_{1}}\)

              \(\rm{α_{2}}\)

              \(\rm{α_{3}}\)

              A.甲中反应的平衡常数小于乙                  
              B.该温度下,该反应的平衡常数 \(\rm{K}\)为\(\rm{400}\)

              C.\(\rm{SO_{2}}\)的平衡转化率:\(\rm{α_{1} > α_{2}=α_{3}}\)
              D.容器中\(\rm{SO_{3}}\)的物质的量浓度:丙\(\rm{=}\)丁\(\rm{ < }\)甲
            • 7.

              \(\rm{700℃}\)时,向容积为\(\rm{1 L}\)的密闭容器中充入\(\rm{CO_{2}}\)和\(\rm{H_{2}}\), 发生反应:\(\rm{CO_{2}(g)+H_{2}(g) \overset{}{⇌} }\) \(\rm{CO(g)+H_{2}O(g)}\)反应过程中测定的部分数据见下表。\(\rm{(}\)表中\(\rm{t_{2} > t_{1})}\)

              反应时间\(\rm{/min}\)

              \(\rm{n(CO_{2})/mol}\)

              \(\rm{H_{2}/ mol}\)

              \(\rm{0}\)

              \(\rm{1.50}\)

              \(\rm{1.00}\)

              \(\rm{t_{1}}\)

               

              \(\rm{0.40}\)

              \(\rm{t_{2}}\)

              \(\rm{0.90}\)

               

                 下列说法不正确的是

              A.反应在\(\rm{t_{1}min}\)内的平均速率为 \(\rm{v}\)\(\rm{(H_{2}O)=0.60 /t_{1\;}mol·L^{-1}·min^{-1}}\)
              B.温度升至\(\rm{800℃}\),上述反应平衡常数为\(\rm{1.56}\),则正反应为放热反应
              C.保持其他条件不变,起始时向容器中充入\(\rm{1.00 molCO}\)和\(\rm{1.50 molH_{2}O}\),到达平衡时,\(\rm{c(CO_{2})=0.90 mol/L}\)
              D.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入\(\rm{1.00 molH_{2}}\),与原平衡相比,达到新平衡时\(\rm{CO_{2}}\)转化率增大,\(\rm{H_{2}}\)的体积分数增大
            • 8.

              下列说法正确的是(    )

              A.两种难溶电解质做比较时,\(\rm{Ksp}\)小的溶解度一定小

              B.K、\(\rm{Ka}\)、\(\rm{Kw}\)、\(\rm{Kh}\)、\(\rm{Ksp}\)都是温度常数,温度升高,所有常数都增大

              C.\(\rm{0.01mol/L}\)的盐酸,升高温度,\(\rm{Kw}\)都增大,但\(\rm{pH}\)不变仍为\(\rm{2}\)

              D.对于给定反应的化学平衡常数变化,化学平衡不一定发生移动。
            • 9.

              向甲、乙、丙三个密闭容器中充入一定量的\(\rm{A}\)和\(\rm{B}\),发生反应:\(\rm{xA(g)+B(g)⇌ 2C(g)}\)。各容器的反应温度、反应物起始量,反应过程中\(\rm{C}\)的浓度随

              时间变化关系分别以下图和下表表示 


              下列说法正确的是

              A.由图可知\(\rm{T1 < T2}\),且该反应为吸热反应
              B.前\(\rm{10min}\)内甲、乙、丙三个容器中用\(\rm{A}\)表示的平均反应速率:乙\(\rm{ < }\)甲\(\rm{ < }\)丙
              C.平衡时\(\rm{A}\)的转化率\(\rm{a}\):乙\(\rm{ < }\)甲\(\rm{ < }\)丙
              D.\(\rm{T1}\)时该反应的平衡常数\(\rm{K=7.2}\)
            • 10.

              氮是一种重要的化学元素,与氮有关的重要物质有氨、联氨、尿素、丙烯腈、己二腈等,回答下列问题:


              \(\rm{(1)}\)已知:\(\rm{2NH_{3}(g) \overset{}{⇌} }\) \(\rm{N_{2} (g) + 3H_{2}(g)}\)    \(\rm{ΔH = akJ·mol^{-1}}\)

              \(\rm{2H_{2}(g)+O_{2}(g)=2H_{2}O(g)}\)           \(\rm{ΔH = bkJ·mol^{-1}}\)

              \(\rm{{\,\!}^{\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;}NH_{3}(l) \overset{}{⇌} NH_{3}(g)}\)               \(\rm{ΔH = c kJ·mol^{-1}}\)

              则反应\(\rm{4NH_{3}(l)+3O_{2}(g)=2N_{2}(g)+6H_{2}O(g)}\)的\(\rm{ΔH =}\)________\(\rm{kJ·mol^{-1}(}\)用\(\rm{a}\)、\(\rm{b}\)、\(\rm{c}\)表示\(\rm{)}\)。

              \(\rm{(2)}\)丙烯腈\(\rm{(CH_{2}=CHCN)}\)是一种重要的化工原料,工业上以氨、丙烯、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈\(\rm{(C_{3}H_{3}N)}\)的热化学方程式如下:


              \(\rm{{C}_{3}{H}_{6}(g)+N{H}_{3}(g)+ \dfrac{3}{2}{O}_{2}(g)={C}_{3}{H}_{3}N(g)+3{H}_{2}O(g) }\)      \(\rm{\triangle H= -515 kJ·mol}\)\(\rm{{\,\!}^{-1}}\)


              \(\rm{①}\)对于气相反应,用某组分\(\rm{(B)}\)的平衡压强\(\rm{(p_{B})}\)代替物质的量浓度\(\rm{(c_{B})}\)也可以表示平衡常数\(\rm{(}\)记作\(\rm{K_{P})}\),则上述反应的\(\rm{K_{P}=}\)____。该反应能自发,其原因是:___。

              \(\rm{②}\)若其他条件不变,在恒容、温度\(\rm{T_{1}}\)时丙烯腈的物质的量与时间的图像如图\(\rm{(a)}\)所示。请补充完成温度为\(\rm{T_{2}(}\)化学平衡常数\(\rm{K(T_{1}) > K(T_{2}))}\)时丙烯腈的物质的量随时间变化的示意图。


              \(\rm{(3)}\)图\(\rm{(b)}\)为在相同压强下,经过相同反应时间测得的丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为\(\rm{460^{O}C}\),则高于 \(\rm{460^{O}C}\)时,丙烯腈的产率降低可能的原因是:\(\rm{①}\)有副反应发生,\(\rm{②}\)_________________,\(\rm{③}\)_____________________。



              \(\rm{(4)}\)恒容时,若按丙烯、氨、空气的体积比\(\rm{1:1:7.5}\)投料,有利于提高\(\rm{C_{3}H_{6}}\)转化为\(\rm{C_{3}H_{3}N}\)平衡转化率的措施有_____________。\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)

              A.使用催化剂                 \(\rm{B.}\)投料比不变,增加反应物的浓度 

              C.降低反应温度               \(\rm{D.}\)将产物液化,及时移走产物

              \(\rm{(5)}\)己二腈\(\rm{[NC(CH_{2})_{4}CN]}\) 是一种重要的化工原料,是制造尼龙的中间体。工业上通过电解丙烯腈\(\rm{(CH_{2}=CHCN)}\)制己二腈,\(\rm{H_{3}PO_{4}-K_{3}PO_{4}}\)等作为电解质溶液,控制\(\rm{pH}\)在\(\rm{8.5~9.0}\)范围内。写出该电解的总化学方程式_____________________________________。

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