10.
三氯化磷(
Cl
3)和三氯氧磷(POCl
3)是两种遇水会强烈水解的物质.PCl
3是合成药物的重要化工原料;POCl
3用于制取染料中间体,有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂,还常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料.
Ⅰ.白磷和Cl
2化合制PCl
3已知白磷与少量Cl
2反应生成PCl
3,与过量Cl
2反应生成PCl
5;PCl
3遇O
2会生成POCl
3;POCl
3能溶于PCl
3.实验室制取PCl
3的装置示意图和有关数据如下:
物质 |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
密度/g•cm-3 |
白磷 |
44.1 |
280.5 |
1.82 |
PCl3 |
-112 |
75.5 |
1.574 |
POCl3 |
2 |
105.3 |
1.675 |
实验过程中要加入白磷、通入C0
2、通入Cl
2、加热,实验时具体的操作顺序是:打开K
2,使体系中充满CO
2,再加入白磷,打开K
1,通入氯气,再加热.
(1)干燥管中碱石灰的作用是
______
.
(2)PCl
3强烈水解的产物是H
3PO
3和HCl,PC1
3遇水所得溶液中除OH
-之外其它离子的浓度由大到小的顺序是
______
(己知亚磷酸H
3PO
3是二元弱酸:H
3PO
3⇌H
++H
2PO
3-,H
2PO
3-⇌H
++HPO
32-).
(3)实验制得的粗产品中常含有POCl
3、PC1
5等,PC1
5先用白磷除去后,再用
______
方法除去PC1
3中的POCl
3制备纯净的PCl
3.
A.萃取 B.过滤 C.蒸馏 D.蒸发结晶
Ⅱ.氯化水解法生产POC1
3主要反应是:PC1
3+C1
2+H
20═POC1
3+2HCl,流程如下:
(1)若将0.01mol POCl
3加到水中水解,再与含2.4gNa0H的溶液混合充分反应,并配成1L的溶液,取出少量的溶液于试管中,再向其中逐滴加入0.010mol/L的AgNO
3溶液,则先产生的沉淀是
______
[已知K
sp(Ag
3PO
4)=1.4×10
-16,K
sp(AgCl)=1.8×10
-10].
(2)通过下列方法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量,实验步骤如下:
A.取ag产品于锥形瓶中,加入足量Na0H 溶液,再加稀硝酸至酸性.
B.向锥形瓶中加入0.1000mol/L的AgN0
3溶液40.00mL,使Cl
-完全沉淀.
C.向其中加入2mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖.
D.加入指示剂,用cmol/LNH
4SCN溶液滴定过量Ag
+至终点,记下所用体积bmL.
己知:AgSCN是白色沉淀,K
sp(AgSCN)=2×10
-12①滴定选用的指示剂是
______
(填字母序号),滴定终点的现象为
______
.
A.FeCl
2 B.NH
4Fe(SO
4)
2 C.淀粉 D.甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是覆盖氯化银,防止沉淀转化生成AgSCN而导致数据不准确.如无此操作,所测Cl元素含量将会
______
(填“偏大”、“偏小”或“不变”).
③根据上面实验数据计算三氯氧磷产品中Cl元素的含量为
______
.