二氧化硫在生产、生活中有广泛应用。

\(\rm{(1)25℃}\)，亚硫酸的电离平衡常数如下表。

\(\rm{①0.10mol·L^{-1}Na_{2}SO_{3}}\)溶液中离子浓度由大到小的顺序为_______________________；

\(\rm{②25℃}\)时，将亚硫酸与氨水混合，当溶液中\(\rm{c(H^{+})=1×10^{-7}mol/L}\)时，溶液中的\(\rm{c(SO}\)\(\rm{{\,\!}_{3}^{2—}}\)\(\rm{)/c(HSO}\)\(\rm{{\,\!}_{3}^{—}}\)\(\rm{)=}\)__________。

\(\rm{(2)}\)测定某葡萄酒中\(\rm{SO_{2}}\)的含量方案如下：

\(\rm{……}\)

注：滴定过程中发生的反应是：\(\rm{I_{2}+SO_{2}+2H_{2}O=2HI+H_{2}SO_{4}}\)

\(\rm{①}\)滴定时，标准\(\rm{I_{2}}\)溶液应装在________\(\rm{(}\)“酸”或“碱”\(\rm{)}\)式滴定管中，终点现象为________________________________________；

\(\rm{②}\)若消耗\(\rm{I_{2}}\)溶液的体积为\(\rm{25.00mL}\)，则该葡萄酒中\(\rm{SO_{2}}\)含量为______\(\rm{g/L}\)；

\(\rm{③}\)上述滴定过程中，若滴定持续时间稍长，溶液中部分\(\rm{HI}\)被空气氧化会导致测定结果偏_____\(\rm{(}\)填“高”或“低”\(\rm{)}\)。

从上表可以看出，第\(\rm{1}\)次滴定记录的\(\rm{NaOH}\)溶液体积明显多于后两次的体积，其可能的原因是：                 
　\(\rm{A.}\)滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡
　\(\rm{B.}\)锥形瓶用待测液润洗
　\(\rm{C.NaOH}\)标准液保存时间过长，有部分变质
　\(\rm{D.}\)滴定结束时，俯视计数
\(\rm{(5)}\)根据上表记录数据，通过计算可得，该盐酸浓度为：____________\(\rm{mol·L^{-1}}\)

\(\rm{①}\)用滴定管盛装氨水前，滴定管要用 ______ 润洗\(\rm{2-3}\)遍 ；

\(\rm{②}\)该实验的原理\(\rm{(}\)用离子方程式表示\(\rm{)}\)为 _________________________________；

\(\rm{③}\)食用白醋中醋酸的物质的量浓度是 ______\(\rm{ (}\)保留四位有效数字\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)丙同学利用：\(\rm{5Fe^{2+}+MnO_{4}^{-}+8H^{+}=5Fe^{3+}+Mn^{2+}+4H_{2}O}\)反应，用酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液滴定某样品进行铁元素含量的测定

\(\rm{①}\)设计的下列滴定方式最合理的是 ______\(\rm{ (}\)填字母\(\rm{)}\)

\(\rm{②}\)判断滴定终点的依据是 _____________________________________________。

\(\rm{(4)}\)丙学生做了三组平行实验，数据记录如表：

A.锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗

已知：\(\rm{2KMnO_{4}+5H_{2}C_{2}O_{4}+3H_{2}SO_{4}=K_{2}SO_{4}+2MnSO_{4}+10CO_{2}↑+8H_{2}O}\)。

 某化学小组根据上述反应原理进行下列实验：

 \(\rm{I.}\)测定\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}}\)溶液的物质的量浓度

   实验步骤如下：

 \(\rm{①}\)取待测\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}}\)溶液\(\rm{25.00mL}\)放入锥形瓶中，再加入适量的稀硫酸；

 \(\rm{②}\)用\(\rm{0.1mol/L}\) \(\rm{KMnO_{4}}\)溶液滴定至终点，记录数据；

 \(\rm{③}\)重复滴定\(\rm{2}\)次，平均消耗\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液\(\rm{20.00mL}\)．

请回答：

\(\rm{(1)}\)滴定时，将\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液装在______\(\rm{(}\)填“酸式”或“碱式”\(\rm{)}\)滴定管中。

\(\rm{(2)}\)若在步骤\(\rm{①}\)操作之前，先用待测\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}}\)溶液润洗锥形瓶，则测得\(\rm{H_{2}C_{2}O_{4}}\)溶液的浓度会______\(\rm{(}\)填“偏大”“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)．

\(\rm{(3)}\)步骤\(\rm{②}\)中到达滴定终点时的现象为____________________________________．

\(\rm{(4)}\)计算\(\rm{H}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{C}\)\(\rm{{\,\!}_{2}}\)\(\rm{O}\)\(\rm{{\,\!}_{4}}\)溶液的物质的量浓度为_____________\(\rm{mol/L}\)．

\(\rm{II.}\)探究反应物浓度对化学反应速率的影响设计如下实验方案\(\rm{(}\)实验温度均为\(\rm{25℃)}\)：

请回答：

\(\rm{(5)}\)表中\(\rm{V_{2}=}\)______．

\(\rm{(6)}\)实验中______\(\rm{(}\)填“能”或“不能”\(\rm{)}\)用\(\rm{0.2mol/L}\)盐酸代替\(\rm{0.1mol/LH_{2}SO_{4}}\)溶液，理由是__________________．

已知：

\(\rm{1.}\) 浸出过程中发生的主要反应的化学方程式为\(\rm{MnO_{2}+SO_{2}═MnSO_{4}}\)；

\(\rm{2.}\) 浸出液中阳离子主要有\(\rm{Mn^{2+}}\)、\(\rm{Fe^{2+}}\)、\(\rm{Al^{3+}}\)等。

回答下列问题：

\(\rm{(1)}\) 物质\(\rm{X}\)最好选用________\(\rm{(}\)填字母\(\rm{)}\)。

\(\rm{a.}\) 盐酸　　　　　　　　\(\rm{b.}\) 硫酸　　　　　　　　\(\rm{c.}\) 硝酸

\(\rm{(3)}\) 流程中“氧化”步骤主要反应的离子方程式是__________________________。

\(\rm{(4)}\) 加入石灰浆调节\(\rm{pH}\)，可使氧化后的浸出液中\(\rm{Fe^{3+}}\)、\(\rm{Al^{3+}}\)形成氢氧化物除去。检验\(\rm{Fe^{3+}}\)是否除尽的最佳方法是__________________________________________。

\(\rm{(5)}\) 用\(\rm{MnSO_{4}}\)可测定水中溶解氧，方法是：取\(\rm{100 mL}\) 水样，迅速加入足量\(\rm{MnSO_{4}}\)溶液及含有\(\rm{NaOH}\)的\(\rm{KI}\)溶液，立即塞上塞子、振荡，使之充分反应；打开塞子，迅速加入适量的稀硫酸，此时有\(\rm{I_{2}}\)生成；再用\(\rm{5.00×10^{-3}}\) \(\rm{mol·L^{-1}Na_{2}S_{2}O_{3}}\)溶液和\(\rm{I_{2}}\) 反应，当消耗\(\rm{Na_{2}S_{2}O_{3}}\)溶液 \(\rm{12.0 mL}\)时反应完全。有关化学反应方程式如下：

\(\rm{① 2Mn^{2+}+O_{2}+4OH^{-}═2MnO(OH)_{2}(}\)反应很快\(\rm{)}\)；

\(\rm{② MnO(OH)_{2}+2I^{-}+4H^{+}═Mn^{2+}+I_{2}+3H_{2}O}\)；

\(\rm{③ I_{2}+2S_{2}O\rlap{_{3}}{^{2-}}═S_{4}O\rlap{_{6}}{^{2-}}+2I^{-}}\)。

计算水样中溶解氧的浓度\(\rm{(}\)以\(\rm{mg·L^{-1}}\)为单位\(\rm{)(}\)写出计算过程\(\rm{)}\)。

  \(\rm{(2)}\)达到滴定终点的标志是                                              

 \(\rm{(3)}\)以下操作造成测定结果偏高的原因可能是                  。

    \(\rm{A.}\)配制标准溶液的氢氧化钠中混有\(\rm{Na_{2}CO_{3}}\)杂质

    \(\rm{B.}\)滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确

    \(\rm{C.}\)盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗

D.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液

E.未用标准液润洗碱式滴定管

硫酸亚铁铵\(\rm{［(NH_{4})_{2}Fe(SO_{4})_{2}］}\)是分析化学中的重要试剂，在不同温度下加热分解产物不同。设计如图实验装置\(\rm{(}\)夹持装置略去\(\rm{)}\)，在\(\rm{500℃}\)时隔绝空气加热\(\rm{A}\)中的硫酸亚铁铵至分解完全，确定分解产物的成分。

\(\rm{(1)B}\)装置的作用是________。

\(\rm{(2)}\)实验中，观察到\(\rm{C}\)中无明显现象，\(\rm{D}\)中有白色沉淀生成，可确定产物中一定有________气体产生，写出\(\rm{D}\)中发生反应的离子方程式________。若去掉\(\rm{C}\)，是否能得出同样结论并解释其原因________。

\(\rm{(3)A}\)中固体完全分解后变为红棕色粉末，某同学设计实验验证固体残留物仅为\(\rm{Fe_{2}O_{3}}\)，而不含\(\rm{FeO}\)，请完成表中内容。\(\rm{(}\)试剂，仪器和用品自选\(\rm{)}\)

\(\rm{(4)}\)若\(\rm{E}\)中收集到的气体只有\(\rm{N_{2}}\)，其物质的量为\(\rm{xmol}\)，固体残留物\(\rm{Fe_{2}O_{3}}\)的物质的量为\(\rm{ymol}\)，\(\rm{D}\)中沉淀物质的量为\(\rm{zmol}\)，根据氧化还原反应的基本规律，\(\rm{x}\)、\(\rm{y}\)和\(\rm{z}\)应满足的关系为________。

\(\rm{(5)}\)结合上述实验现象和相关数据的分析，完成硫酸亚铁铵\(\rm{［(NH_{4})_{2}Fe(SO_{4})_{2}］}\)在\(\rm{500℃}\)时隔绝空气加热完全分解的化学方程式________。

\(\rm{(6)}\)用氧化还原滴定法测定制备得到的\(\rm{TiO_{2}}\)试样中的\(\rm{TiO_{2}}\)的质量分数：在一定条件下，将\(\rm{TiO_{2}}\)溶解并还原为\(\rm{Ti^{3+}}\)，再以\(\rm{KSCN}\)溶液作为指示剂，用硫酸铁铵\(\rm{［NH_{4}Fe(SO_{4})_{2}］}\)标准溶液滴定\(\rm{Ti^{3+}}\)至全部生成\(\rm{Ti^{4+}}\)。

\(\rm{①TiCl_{4}}\)水解生成\(\rm{TiO_{2}·xH_{2}O}\)的化学方程式为________。

\(\rm{②}\)滴定终点的现象是________。

\(\rm{③}\)滴定分析时，称取\(\rm{TiO_{2}}\)试样\(\rm{0.2g}\)，消耗\(\rm{0.1mol·L^{-1}NH_{4}Fe(SO_{4})_{2}}\)标准溶液\(\rm{20mL}\)，则\(\rm{TiO_{2}}\)的质量分数为________。

\(\rm{④}\)若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准溶液的液面，使其测定结果________\(\rm{(}\)填“偏大”“偏小”或“无影响”\(\rm{)}\)。

氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似，为了测定某未知浓度的\(\rm{NaHSO_{3}}\)溶液的浓度，现用\(\rm{0.1000mol/L}\)的酸性\(\rm{KMnO_{4}}\)溶液进行滴定，已知离子方程式为：\(\rm{2Mn{{O}_{4}}^{-}+\;5HS{{O}_{3}}^{-}+\;H+2M{n}^{2+}+\;5S{{O}_{4}}^{2-}+3{H}_{2}O }\)， 回答下列问题：

醋酸亚铬晶体是一种氧气吸收剂，化学式为\(\rm{[Cr(CH_{3}COO)_{2}]_{2}·2H_{2}O}\)，不溶于冷水，易溶于盐酸。由于\(\rm{Cr^{2+}}\)易被氧气氧化，制备醋酸亚铬时，需在封闭体系中用锌作还原剂，先将\(\rm{Cr^{3+}}\)还原为\(\rm{Cr^{2+}}\)，再与醋酸钠溶液作用制得，其总反应为\(\rm{2Cr^{3+}+Zn+4CH_{3}COO^{-}+2H_{2}O=[Cr(CH_{3}COO)_{2}]_{2}·2H_{2}O+Zn^{2+}}\)

请回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)实验步骤Ⅰ：实验开始前，必需进行的实验操作是                            ；

实验步骤Ⅱ：打开恒压滴液漏斗的旋塞，让盐酸滴入装置\(\rm{2}\)中，打开\(\rm{A}\)，关闭\(\rm{B}\)，目的是_______________________________________；

实验步骤Ⅲ：待装置\(\rm{2}\)中充分反应一段时间后，保持盐酸持续滴下，此时的操作为：                                             ；

实验步骤Ⅳ：将步骤Ⅲ最终生成的醋酸亚铬溶液                、过滤、洗涤、干燥得醋酸亚铬晶体\(\rm{(}\)填实验操作\(\rm{)}\)。

\(\rm{(2)}\)已知其它反应物足量，实验时取用的是含溶质\(\rm{3.17 g CrCl_{3}}\)溶液和\(\rm{1 L 0.1 mol·L^{-1}}\)的醋酸钠溶液；实验后得干燥纯净的醋酸亚铬晶体\(\rm{2.82 g}\)，则该实验所得产品的产率为________\(\rm{(}\)不考虑醋酸亚铬晶体的溶解损失\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)为标定实验所用的\(\rm{CrCl_{3}}\)溶液，进行了如下操作：

取\(\rm{25.00 mL CrCl_{3}}\)溶液于碘量瓶\(\rm{(}\)一种带塞的锥形瓶\(\rm{)}\)中，加热至沸后加入适量\(\rm{Na_{2}O_{2}}\)，充分加热煮沸，稀释，加入过量的稀\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)至溶液呈强酸性，此时铬以\(\rm{Cr_{2}O^{2}_{7}}\)存在；再加入足量\(\rm{KI}\)，密塞，摇匀，于暗处静置\(\rm{5}\)分钟后，用\(\rm{0.25 mol·L^{-1}}\)硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入\(\rm{1 mL}\)淀粉溶液做指示剂，滴定至终点。平行测定三次，平均消耗标准硫代硫酸钠溶液\(\rm{24.00 mL}\)。

已知：\(\rm{Cr_{2}O^{2}_{7}+6I^{-}+14H^{+}=2Cr^{3+}+3I_{2}+7H_{2}O}\)，\(\rm{2S_{2}O^{2}_{3}+I_{2}=S_{4}O^{2}_{6}+2I^{-}}\)。

\(\rm{①}\)滴定终点的现象是                                                        。

\(\rm{②}\)实验所用的\(\rm{CrCl_{3}}\)溶液的物质的量浓度为________。

\(\rm{③}\)下列操作导致实验结果偏低的是________。

\(\rm{a.}\)移取\(\rm{CrCl_{3}}\)溶液的滴定管，水洗后未用\(\rm{CrCl_{3}}\)溶液润洗

\(\rm{b.}\)盛硫代硫酸钠溶液的滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡

\(\rm{c.}\)量取\(\rm{CrCl_{3}}\)溶液时先俯视后仰视

\(\rm{d.}\)滴定终点时，盛硫代硫酸钠溶液的滴定管尖嘴外挂有一滴液珠未滴落

某课外兴趣小组欲测定某\(\rm{NaOH}\)溶液的浓度，其操作步骤如下：

\(\rm{①}\)将碱式滴定管用蒸馏水洗净，待测溶液润洗后，再注入待测溶液，调节滴定管的尖嘴部分充满溶液，并使液面处于\(\rm{"0"}\)刻度以下的位置，记下读数；将锥形瓶用蒸馏水洗净后，用待测溶液润洗锥形瓶\(\rm{2～3}\)次；从碱式滴定管中放入\(\rm{20.00mL}\)待测溶液到锥形瓶中。

\(\rm{②}\)将酸式滴定管用蒸馏水洗净，再用标准酸液润洗\(\rm{2-3}\)次后，向其中注入\(\rm{0.1000 mol·L^{-1}}\)标准盐

酸，调节滴定管的尖嘴部分充满溶液，并使液面处于\(\rm{"0"}\)刻度以下的位置，记下读数。

\(\rm{③}\)向锥形瓶中滴入酚酞作指示剂，进行滴定。滴定至指示剂刚好变色，且半分钟内颜色不再改变为止，测得所耗盐酸的体积为\(\rm{V_{1}mL}\)。

\(\rm{④}\)重复以上过程，但在滴定过程中向锥形瓶加入\(\rm{5mL}\)的蒸馏水，测得所耗盐酸的体积为\(\rm{V_{2}mL}\)。

 试回答下列问题：

\(\rm{(1)}\)锥形瓶中的溶液从          色变为　   　色时，停止滴定。

\(\rm{(2)}\)该小组在步骤\(\rm{①}\)中的错误是                               ，

由此造成的测定结果                  \(\rm{(}\)偏高、偏低或无影响\(\rm{)}\)。

\(\rm{(3)}\)上图，是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为           \(\rm{mL}\)。

\(\rm{(4)}\)根据下列数据：

请计算待测烧碱溶液的浓度为               \(\rm{mol·L^{-1}}\)。