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            • 1. 多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。

              回答下列问题:
              Ⅰ.硅粉与HCl在300℃时反应生成1molSiHCl3气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为______。SiHCl3的电子式为______。
              Ⅱ.将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:
              ①SiCl4(g)+H2(g)⇌SiHCl3(g)+HCl(g)△H1>0
              ②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)⇌4SiHCl3(g)△H2<0
              ③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)⇌3SiHCl3(g) △H3
              (1)氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备,写出产生H2的电极名称______(填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为______。

              (2)已知体系自由能变△G=△H-T△S,△G<0时反应自发进行。三个氢化反应的△G与温度的关系如图1所示,可知:反应①能自发进行的最低温度是______;相同温度下,反应②比反应①的△G小,主要原因是______。
              (3)不同温度下反应②中SiCl4转化率如图2所示。下列叙述正确的是______(填序号)。
              a.B点:v>v   b.v:A点>E点    c.反应适宜温度:480~520°C
              (4)反应③的△H3=______(用△H1,△H2表示)。温度升高,反应③的平衡常数K______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
              (5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外,还有______(填分子式)。
            • 2.
              \(\rm{NO_{x}(}\)主要指\(\rm{NO}\)和\(\rm{NO_{2})}\)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的\(\rm{NO_{x}}\)是环境保护的重要课题。
              \(\rm{(1)}\)用水吸收\(\rm{NO_{x}}\)的相关热化学方程式如下:
              \(\rm{2NO_{2}(g)+H_{2}O(l)═HNO_{3}(aq)+HNO_{2}(aq)\triangle H=-116.1}\) \(\rm{kJ⋅mol^{-1}}\)
              \(\rm{3HNO_{2}(aq)═HNO_{3}(aq)+2NO(g)+H_{2}O(l)\triangle H=75.9kJ⋅mol^{-1}}\)
              反应\(\rm{3NO_{2}(g)+H_{2}O(l)═2HNO_{3}(aq)+NO(g)}\)的\(\rm{\triangle H=}\) ______ \(\rm{kJ⋅mol^{-1}}\)。
              \(\rm{(2)}\)用稀硝酸吸收\(\rm{NO_{x}}\),得到\(\rm{HNO_{3}}\)和\(\rm{HNO_{2}}\)的混合溶液,电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式: ______ 。
              \(\rm{(3)}\)用酸性\(\rm{(NH_{2})_{2}CO}\)水溶液吸收\(\rm{NO_{x}}\),吸收过程中存在\(\rm{HNO_{2}}\)与\(\rm{(NH_{2})_{2}CO}\)生成\(\rm{N_{2}}\)和\(\rm{CO_{2}}\)的反应。写出该反应的化学方程式: ______ 。
              \(\rm{(4)}\)在有氧条件下,新型催化剂\(\rm{M}\)能催化\(\rm{NH_{3}}\)与\(\rm{NO_{x}}\)生成\(\rm{N_{2}}\)。
              \(\rm{①NH_{3}}\)与\(\rm{NO_{2}}\)生成\(\rm{N_{2}}\)的反应中,当生成\(\rm{1 molN_{2}}\)时,转移的电子数为 ______ \(\rm{mol}\)。
              \(\rm{②}\)将一定比例的\(\rm{O_{2}}\)、\(\rm{NH_{3}}\)和\(\rm{NO_{x}}\)的混合气体,匀速通入装有催化剂\(\rm{M}\)的反应器中反应\(\rm{(}\)装置见图\(\rm{-1)}\)。

              反应相同时间\(\rm{NO_{x}}\)的去除率随反应温度的变化曲线如图\(\rm{-2}\)所示,在\(\rm{50~250℃}\)范围内随着温度的升高,\(\rm{NO_{x}}\)的去除率先迅速上升后上升缓慢的原因是 ______ ;当反应温度高于\(\rm{380℃}\)时,\(\rm{NO_{x}}\)的去除率迅速下降的原因可能是 ______ 。
            • 3.
              采用\(\rm{N_{2}O_{5}}\)为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题:
              \(\rm{(1)1840}\)年\(\rm{Devil}\)用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到\(\rm{N_{2}O_{5}}\),该反应氧化产物是一种气体,其分子式为 ______
              \(\rm{(2)F.Daniels}\)等曾利用测压法在刚性反应器中研究了\(\rm{25℃}\)时\(\rm{N_{2}O_{5}(g)}\)分解反应:

              其中\(\rm{NO_{2}}\)二聚为\(\rm{N_{2}O_{4}}\)的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强\(\rm{ρ}\)随时间\(\rm{t}\)的变化如下表所示\(\rm{(t=∞}\)时,\(\rm{N_{2}O_{5}(g)}\)完全分解\(\rm{)}\):
              \(\rm{t/min}\)  \(\rm{0}\)  \(\rm{40}\)  \(\rm{80}\)  \(\rm{160}\)  \(\rm{260}\)  \(\rm{1300}\)  \(\rm{1700}\) \(\rm{∞}\)
               \(\rm{ρ/kPa}\)  \(\rm{35.8}\)  \(\rm{40.3}\)  \(\rm{42.5}\)  \(\rm{45.9}\)  \(\rm{49.2}\)  \(\rm{61.2}\)  \(\rm{62.3}\)  \(\rm{63.1}\)
              \(\rm{①}\)已知:\(\rm{2N_{2}O_{5}(g)=2N_{2}O_{4}(g)+O_{2}(g)\triangle H_{1}=-4.4kJ⋅mol^{-1}}\)
              \(\rm{2NO_{2}(g)=N_{2}O_{4}(g)\triangle H_{2}=-55.3kJ⋅mol^{-1}}\)
              则反应\(\rm{N_{2}O_{5}(g)=2NO_{2}(g)+ \dfrac {1}{2}O_{2}(g)}\)的\(\rm{\triangle H=}\) ______ \(\rm{kJ⋅mol^{-1}}\)
              \(\rm{②}\)研究表明,\(\rm{N_{2}O_{5}(g)}\)分解的反应速率\(\rm{v=2×10^{-3}×ρ_{N2O5}(kPa⋅min^{-1})⋅t=62min}\)时,测得体系中\(\rm{P_{02}=2.9kPa}\),则此时的\(\rm{ρ_{N2O5}=}\) ______ \(\rm{kPa}\),\(\rm{v=}\) ______ \(\rm{kPa⋅min^{-1}}\)。
              \(\rm{③}\)若提高反应温度至\(\rm{35℃}\),则\(\rm{N_{2}O_{5}(g)}\)完全分解后体系压强\(\rm{P_{∞}(35℃)}\) ______ \(\rm{63.1kPa(}\)填“大于”“等于”或“小于”\(\rm{)}\),原因是 ______
              \(\rm{④25℃}\)时\(\rm{N_{2}O_{4}(g)⇌2NO_{2}(g)}\)反应的平衡常数\(\rm{K_{P}=}\) ______ \(\rm{kPa(K_{p}}\)为以分压表示的平衡常数,计算结果保留\(\rm{1}\)位小数\(\rm{)}\)。
              \(\rm{(3)}\)对于反应\(\rm{2N_{2}O_{5}(g)→4NO_{2}(g)+O_{2}(g)}\),\(\rm{R.A.Ogg}\)提出如下反应历程:
              第一步:\(\rm{N_{2}O_{5}⇌NO_{2}+NO_{3}}\)      快速平衡
              第二步\(\rm{NO_{2}+NO_{3}→NO+NO_{2}+O_{2}}\)      慢反应
              第三步\(\rm{NO+NO_{3}→2NO_{2}}\)                 快反应
              其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是 ______ \(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)
              A.\(\rm{v(}\)第一步的逆反应\(\rm{) > v(}\)第二步反应\(\rm{)}\)
              B.反应的中间产物只有\(\rm{NO_{3}}\)
              C.第二步中\(\rm{NO_{2}}\)与\(\rm{NO_{3}}\)的碰撞仅部分有效
              D.第三步反应活化能较高
            • 4.
              近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储,过程如下:

              \(\rm{(1)}\)反应Ⅰ:\(\rm{2H_{2}SO_{4}(l)=2SO_{2}(g)+2H_{2}O(g)+O_{2}(g)+\triangle H_{1}=+551kJ⋅mol^{-1}}\)
              反应Ⅲ:\(\rm{S(s)+O_{2}(g)=SO_{2}(g)\triangle H_{3}=-297}\)  \(\rm{kJ⋅mol^{-1}}\)
              反应Ⅱ的热化学方程式: ______
              \(\rm{(2)}\)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下,\(\rm{H_{2}SO_{4}}\)在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示,\(\rm{p_{2}}\) ______ \(\rm{p_{1}(}\)填“\(\rm{ > }\)”或“\(\rm{ < }\)”\(\rm{)}\),得出该结论的理由是 ______

              \(\rm{(3)I^{-}}\)可以作为水溶液中\(\rm{SO_{2}}\)歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下,将\(\rm{ii}\)补充完整。
              \(\rm{i.SO_{2}+4I^{-}+4H^{+}=S↓+2I_{2}+2H_{2}O}\)
              \(\rm{ii.I_{2}+2H_{2}O+}\) ______ \(\rm{═}\) ______ \(\rm{+}\) ______ \(\rm{+2I^{-}}\)
              \(\rm{(4)}\)探究\(\rm{i}\)、\(\rm{ii}\)反应速率与\(\rm{SO_{2}}\)歧化反应速率的关系,实验如下:分别将\(\rm{18 mLSO_{2}}\)饱和溶液加入到\(\rm{2mL}\)下列试剂中,密闭放置观察现象,\(\rm{(}\)已知:\(\rm{I_{2}}\)易溶解在\(\rm{KI}\)溶液中\(\rm{)}\)
              序号 \(\rm{A}\) \(\rm{B}\) \(\rm{C}\) \(\rm{D}\)
              试剂组成 \(\rm{0.4}\) \(\rm{mol⋅L^{-1} KI}\) \(\rm{amol⋅L^{-1} KI}\)
              \(\rm{0.2mol⋅L^{-1}H_{2}SO_{4}}\)
              \(\rm{0.2mol⋅L^{-1}H_{2}SO_{4}}\) \(\rm{0.2}\) \(\rm{mol⋅L^{-1} KI}\)
              \(\rm{0.0002 molI_{2}}\)
              实验现象 溶液变黄,一段时间后出现浑浊 溶液变黄,出现浑浊较\(\rm{A}\)快 无明显现象象 溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较\(\rm{A}\)快
              \(\rm{①B}\)是\(\rm{A}\)的对比实验,则\(\rm{a=}\) ______
              \(\rm{②}\)比较\(\rm{A}\)、\(\rm{B}\)、\(\rm{C}\),可得出的结论是 ______
              \(\rm{③}\)实验表明,\(\rm{SO_{2}}\)的歧化反应速率\(\rm{D > A.}\)结合\(\rm{i}\),\(\rm{ii}\)反应速率解释原因: ______
            • 5.
              近期发现,\(\rm{H_{2}S}\)是继\(\rm{NO}\)、\(\rm{CO}\)之后第三个生命体系气体信号分子,它具有参与调解神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能\(\rm{.}\)回答下列问题:
              \(\rm{(1)}\)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是 ______ \(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\).
              A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以
              B.氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
              C.\(\rm{0.10mol⋅L^{-1}}\)的氢硫酸和亚硫酸的\(\rm{pH}\)分别为\(\rm{4.5}\)和\(\rm{2.1}\)
              D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸
              \(\rm{(2)}\)下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫化氢分解制备氢气的反应系统原理.

              通过计算,可知系统\(\rm{(}\)Ⅰ\(\rm{)}\)和系统\(\rm{(}\)Ⅱ\(\rm{)}\)制氢的热化学方程式分别为 ______ ______ ,制得等量\(\rm{H_{2}}\)所需能量较少的是 ______
              \(\rm{(3)H_{2}S}\)与\(\rm{CO_{2}}\)在高温下发生反应:\(\rm{H_{2}S(g)+CO_{2}(g)⇌COS(g)+H_{2}O(g).}\)在\(\rm{610k}\)时,将\(\rm{0.10molCO_{2}}\)与\(\rm{0.40molH_{2}S}\)充入\(\rm{2.5L}\)的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为\(\rm{0.02}\).
              \(\rm{①H_{2}S}\)的平衡转化率\(\rm{a_{1}=}\) ______ \(\rm{\%}\),反应平衡常数\(\rm{K=}\) ______
              \(\rm{②}\)在\(\rm{620K}\)重复试验,平衡后水的物质的量分数为\(\rm{0.03}\),\(\rm{H_{2}S}\)的转化率\(\rm{a_{2}}\) ______ \(\rm{a_{1}}\),该反应的\(\rm{\triangle H}\) ______ \(\rm{0.(}\)填“\(\rm{ > }\)”“\(\rm{ < }\)”或“\(\rm{=}\)”\(\rm{)}\)
              \(\rm{③}\)向反应器中再分别充入下列气体,能使\(\rm{H_{2}S}\)转化率增大的是 ______ \(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\)
              A.\(\rm{H_{2}S}\)      \(\rm{B.CO_{2}}\)C.\(\rm{COS}\)        \(\rm{D.N_{2}}\).
            • 6.
              砷\(\rm{(As)}\)是第四周期Ⅴ\(\rm{A}\)族元素,可以形成\(\rm{As_{2}S_{3}}\)、\(\rm{As_{2}O_{5}}\)、\(\rm{H_{3}AsO_{3}}\)、\(\rm{H_{3}AsO_{4}}\)等化合物,有着广泛的用途\(\rm{.}\)回答下列问题:
              \(\rm{(1)}\)画出砷的原子结构示意图 ______
              \(\rm{(2)}\)工业上常将含砷废渣\(\rm{(}\)主要成分为\(\rm{As_{2}S_{3})}\)制成浆状,通入\(\rm{O_{2}}\)氧化,生成\(\rm{H_{3}AsO_{4}}\)和单质硫\(\rm{.}\)写出发生反应的化学方程式 ______ \(\rm{.}\)该反应需要在加压下进行,原因是 ______
              \(\rm{(3)}\)已知:\(\rm{As(s)+ \dfrac {3}{2}H_{2}(g)+2O_{2}(g)=H_{3}AsO_{4}(s)\triangle H_{1}}\)
              \(\rm{H_{2}(g)+ \dfrac {1}{2}O_{2}(g)=H_{2}O(l)\triangle H_{2}}\)
              \(\rm{2As(s)+ \dfrac {5}{2}O_{2}(g)=As_{2}O_{5}(s)\triangle H_{3}}\)
              则反应\(\rm{As_{2}O_{5}(s)+3H_{2}O(l)=2H_{3}AsO_{4}(s)}\)的\(\rm{\triangle H=}\) ______
              \(\rm{(4)298K}\)时,将\(\rm{20mL3xmol⋅L^{-1}Na_{3}AsO_{3}}\)、\(\rm{20mL3xmol⋅L^{-1}}\) \(\rm{I_{2}}\)和\(\rm{20mL}\) \(\rm{NaOH}\)溶液混合,发生反应:\(\rm{AsO_{3}^{3-}(aq)+I_{2}(aq)+2OH^{-}⇌AsO_{4}^{3-}(aq)+2I^{-}(aq)+H_{2}O(l).}\)溶液中\(\rm{c(AsO_{4}^{3-})}\)与反应时间\(\rm{(t)}\)的关系如图所示.

              \(\rm{①}\)下列可判断反应达到平衡的是 ______ \(\rm{(}\)填标号\(\rm{)}\).
              \(\rm{a.}\)溶液的\(\rm{pH}\)不再变化
              \(\rm{b.v(I^{-})=2v(AsO_{3}^{3-})}\)
              \(\rm{c.c}\) \(\rm{(AsO_{4}^{3-})/c}\) \(\rm{(AsO_{3}^{3-})}\)不再变化
              \(\rm{d.c(I^{-})=y}\) \(\rm{mol⋅L^{-1}}\)
              \(\rm{②t_{m}}\)时,\(\rm{v_{正}}\) ______  \(\rm{v_{逆}(}\)填“大于”“小于”或“等于”\(\rm{)}\).
              \(\rm{③t_{m}}\)时,\(\rm{v_{逆}}\) ______  \(\rm{t_{n}}\)时\(\rm{v_{逆}(}\)填“大于”“小于”或“等于”\(\rm{)}\),理由是 ______
              \(\rm{④}\)若平衡时溶液的\(\rm{pH=14}\),则该反应的平衡常数\(\rm{K}\)为 ______
            • 7. 丙烯腈\(\rm{(CH_{2}=CHCN)}\)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产\(\rm{.}\)主要副产物有丙烯醛\(\rm{(CH_{2}=CHCHO)}\)和乙腈\(\rm{(CH_{3}CN)}\)等\(\rm{.}\)回答下列问题:
              \(\rm{(1)}\)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈\(\rm{(C_{3}H_{3}N)}\)和副产物丙烯醛\(\rm{(C_{3}H_{4}O)}\)的热化学方程式如下:
              \(\rm{①C_{3}H_{6}(g)+NH_{3}(g)+ \dfrac {3}{2}O_{2}(g)═C_{3}H_{3}N(g)+3H_{2}O(g)\triangle H=-515kJ⋅mol^{-1}}\)
              \(\rm{②C_{3}H_{6}(g)+O_{2}(g)═C_{3}H_{4}O(g)+H_{2}O(g)\triangle H=-353kJ⋅mol^{-1}}\)
              两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是 ______ ;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是 ______ ;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是 ______
              \(\rm{(2)}\)图\(\rm{(a)}\)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为\(\rm{460℃.}\)低于\(\rm{460℃}\)时,丙烯腈的产率 ______ \(\rm{(}\)填“是”或“不是”\(\rm{)}\)对应温度下的平衡转化率,判断理由是 ______ ;高于\(\rm{460℃}\)时,丙烯腈产率降低的可能原因是 ______ \(\rm{(}\)双选,填标号\(\rm{)}\).
              A.催化剂活性降低  \(\rm{B.}\)平衡常数变大
              C.副反应增多        \(\rm{D.}\)反应活化能增大
              \(\rm{(3)}\)丙烯腈和丙烯醛的产率与\(\rm{n(}\)氨\(\rm{)/n(}\)丙烯\(\rm{)}\)的关系如图\(\rm{(b)}\)所示\(\rm{.}\)由图可知,最佳\(\rm{n(}\)氨\(\rm{)/n(}\)丙烯\(\rm{)}\)约为 ______ ,理由是 ______ \(\rm{.}\)进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为 ______
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