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            • 1. 能源、环境与人类生活和社会发展密切相关,研究它们的综合利用有重要意义.
              (1)氧化-还原法消除氮氧化物的转化:NO
              O3
              反应Ⅰ
              NO2
              CO(NH2)2
              反应Ⅱ
              N2
              反应Ⅰ为:NO+O3=NO2+O2,生成11.2L O2(标准状况)时,转移电子的物质的量是    mol.反应Ⅱ中,当n(NO2):n[CO(NH22]=3:2时,反应的化学方程式是    
              (2)硝化法是一种古老的生产硫酸的方法,同时实现了氮氧化物的循环转化,主要反应为:NO2(g)+SO2(g)⇌SO3(g)+NO(g)△H=-41.8kJ•mol-1已知:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)△H=-196.6kJ•mol-1写出NO和O2反应生成NO2的热化学方程式    
              (3)某化学兴趣小组构想将NO转化为HNO3,装置如图1,电极为多孔惰性材料.则负极的电极反应式是    

              (4)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为:2CO2(g)+6H2(g)
              催化剂
              CH3OCH3(g)+3H2O(g);该反应平衡常数表达式为K=    .已知在某压强下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图2所示.该反应的△H    (填“大于”、“小于”或“等于”)0.
              (5)合成气CO和H2在一定条件下能发生如下反应:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)△H<0.在容积均为VL的I、Ⅱ、Ⅲ三个相同密闭容器中分别充入amol CO和2a mol H2,三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3且恒定不变,在其他条件相同的情况下,实验测得反应均进行到t min时CO的体积分数如图3所示,此时I、Ⅱ、Ⅲ三个容器中一定达到化学平衡状态的是    ;若三个容器内的反应都达到化学平衡时,CO转化率最大的反应温度是    
            • 2. 草酸(H2C2O4)是最简单的有机二元酸,具有较强的还原性,工业上主要用于生产药物以及提炼稀有金属.
              工业上可由以下反应制取草酸(两步反应均为液相反应):
              ①4CO+4C4H9OH+O2
              PdCl2•CuCl2
              13~15MPa
              2(COOC4H92+2H2O
              ②(COOC4H92+2H2O⇌H2C2O4+2C4H9OH-Q(Q>0)
              (1)反应①选择13~15MPa的高压条件下进行,最主要的原因是为了    .若5min内水的质量增加了7.2g/L,则用水表示的反应速率为    
              (2)对于反应②,下列能够说明其已经达到平衡的是    
              a.平衡常数K保持不变b.反应液的pH保持不变
              c.丁醇的浓度保持不变    d.反应液的总质量保持不变
              下列措施既能加快该反应速率,又有利于提高产率的是    
              a.合理升高反应温度b.合理增大反应压强
              c.增大水的用量    d.加入稀硫酸作为催化剂
              (3)将物质的量浓度相同的草酸溶液与次氯酸钠溶液等体积混合,产生大量无色无味的气体,写出反应的化学方程式    
              (4)已知草酸氢钠溶液显酸性,下列措施能使草酸氢钠溶液中
              c(Na+)
              c(HC2
              O
              -
              4
              )
              减小的是    
              a.通入HCl气体b.加入草酸晶体
              c.通入NH3    d.加入草酸钾晶体
              (5)已知:物质的量浓度相同的草酸溶液与亚硫酸钠溶液等体积混合,反应的化学方程式为:
              ①H2C2O4+Na2SO3→NaHC2O4+NaHSO3
              草酸溶液与过量的亚硫酸钠溶液混合,反应的化学方程式为:
              ②H2C2O4+2Na2SO3→Na2C2O4+2NaHSO3
              过量的草酸溶液与亚硫酸钠溶液混合,反应的化学方程式为:
              ③2H2C2O4+Na2SO3→2NaHC2O4+H2O+SO2
              根据以上信息判断草酸的两级电离常数(记为K1、K2)与亚硫酸的两级电离常数(记为K3、K4)由大到小的顺序    
            • 3. 低浓度SO2废气的处理是工业难题,目前常用的两种方法如下:
              方法Ⅰ(图1):

              (1)反应器中发生反应:3H2(g)+SO2(g)⇌H2S(g)+2H2O(g)
              ①H2S的稳定性比H2O    (填“强”或“弱”),原因是    ,元素的非金属性减弱.
              ②SO2的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如图2所示,随温度升高,化学平衡常数K的变化趋势是    .比较P1和P2的大小关系    ,请简述理由    
              (2)工业上先用二乙醇胺吸收H2S,然后在再生塔中加热分解重新获得H2S,主要目的是    
              (3)燃烧室内,1mol H2S气体完全燃烧生成固态硫磺及气态水,释放a kJ能量,其热化学方程式为    
              方法Ⅱ(图4):
              (4)Na2SO3溶液吸收SO2的化学方程式是    
              (5)通过电解法可分离NaHSO3与Na2SO3混合物,实现Na2SO3的循环利用,示意图如图3:简述分离NaHSO3与Na2SO3混合物的原理    
            • 4. 煤炭是我国的主要能源之一,与之伴生的二氧化硫(SO2)和酸雨污染问题较为突出,目前我国采用的控制方法是电厂烟气脱硫.烟气脱硫的原理是利用碱性物质吸收并固定酸性的二氧化硫,主要有如下两种方法:
              Ⅰ.钠碱循环法脱硫技术
              (1)此法是利用Na2SO3溶液可脱除烟气中的SO2.Na2SO3可由NaOH溶液吸收SO2制得,该反应的离子方程式:    
              (2)NaOH溶液吸收SO2的过程中,pH随n(SO32-):n(HSO3-)变化关系如表:
              n(SO32-):n(HSO3-91:91:19:91
              pH8.27.26.2
              ①由表判断,NaHSO3溶液显    性,用化学平衡原理解释:    
              ②当溶液呈中性时,离子浓度关系正确的是    (填标号).
              A.c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3
              B.c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H-)=c(OH-
              C.c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-
              Ⅱ.石灰石脱硫法
              此法是以石灰石为原料通过系列反应将硫元素以CaSO4的形式固定,从而降低SO2的排放.但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,降低脱硫效率,相关反应的热化学方程式如下:
              CaSO4(s)+CO(g)═CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)△H1=218.4kJ•mol-1(反应Ⅰ)
              CaSO4(s)+4CO(g)═CaS(s)+4CO2(g)△H2=-175.6kJ•mol-1 (反应Ⅱ)
              请回答下列问题:
              (1)结合反应Ⅰ、Ⅱ写出CaSO4(s)与CaS(s)反应的热化学方程式    
              (2)对于气体参与的反应,表示平衡常数 Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度c(B),则反应Ⅰ的Kp=    (用表达式表示).
              (3)假设某温度下,反应Ⅰ的速率(v1)小于反应Ⅱ的速率(v2),则下列反应过程能量变化示意图(如图1所示)其中正确的是    (填标号).
              (4)图2为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线,则降低该反应体系中产生的SO2生成量的措施有    (填标号).

              A.向该反应体系中投入生石灰     B.在合适的温度区间内控制较低的反应温度
              C.降低CO的初始体积百分数     D.提高反应体系的温度.
            • 5. 发射航天火箭常用肼(N2H4)与N2O4作燃料与助燃剂.
              (1)肼(N2H4)与N2O4的反应为:2N2H4(g)+N2O4(1)═3N2(g)+4H2O(g)△H=-1225kJ•mol-1
              已知反应相关的化学键键能数据如表:
              化学键N-HN-NN≡NO-H
              E/(kJ•mol-1390190946460
              则使l mol N2O4(1)分子中化学键完全断裂时需要吸收的能量是    
              (2)N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g)⇌2NO2(g).将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,测得其平衡转化率,[aN2O4)]随温度变化如图1所示.
              ①由图推测该反应△H    0(填“>”或“<”),若要提高N2O4的转化率,除改变反应温度外,其它措施有    (要求写出一条).
              ②图中a点对应温度下,已知N2O4的起始压强P0为108kPa,列式计算该温度下反应的平衡常数.Kp=    (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数).
              ③在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1p(N2O4),v(NO2)=k2p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数.相应的速率-压强关系如图2所示,一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=    ,在图标出的点中,能表示反应达到平衡状态的点为    
              (3)某科研人员设计如图3甲所示新型燃料电池,已知固体电解质可以传导O2-,生成物均为无毒无害的物质.将燃料电池的正负两极与装置乙中M、N两惰性电极连接,两极室均可产生乙醛酸(HOOC-CHO).其中M电极区的乙二醛(OHC-CHO)与电极产物发生反应生成乙醛酸.则:
              ①燃料电池负极的电极反应式为    
              ②a极与    (填“M”或“N”)相连,写出N极电极反应式    
              ③若有1.5mol H+通过质子交换膜并完全参与反应,则该装置中生成的乙醛酸为    mol.
            • 6. 乙二醇是一种重要的有机化工原料,在478K利用草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的反应历程如下:
              ①CH3OOCCOOCH3(g)+2H2(g)⇌HOCH2COOH3(g)+CH3OH(g)△H1=a kJ/mol
              ②HOCH2COOCH3(g)+2H2(g)⇌HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)△H2=b kJ/mol
              ③HOCH2CH2OH(g)+H2(g)⇌C2H5OH(g)+H2O(g)△H3=c kJ/mol
              (1)写出478K时草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的热化学方程式:    
              (2)下表是各反应在不同温度下的平衡常:
              反应/K/温度458K     478K    488K


              1.78×104  1.43×104   1.29×104
              1.91×107  1.58×107   1.45×107
              8.11×108  3.12×108   2.00×108
              ①写出反应③的平衡常数表达式K=    ,△H3    0(选填“>”、“=”或“<”).
              ②下列有关反应②的说法中,正确的是    (选填号).
              A.较低温度有利于反应②自发进行
              B.恒容条件下,当反应混合气体的平均摩尔质量不再改变时,反应达到了平衡
              C.升高温度,有利于提高乙二醇的产率
              D.增加氢气的浓度,一定既能加快反应的速率,又能提高乙二醇的百分含量
              (3)分析图1、图2,选择工业上合成乙二醇的最佳压强n(H2):n(草酸二甲酯)比例    (选填编号).

              A.0~1Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40   B.1~2Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
              C.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40    D.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
              (4)图3表示温度对反应的影响,试分析工业上合成乙二醇时,实际温度不高也不低,选择在473K的理由?    
              (5)对反应①,在478K、恒压条件下,充入草酸二甲酯和H2各2mol,一段时间后达平衡,若在t1时刻再充入各1mol的反应物(其它条件不变),t2时重新达到平衡,请在图4中画出正逆反应速率随时间变化的示意图.
            • 7. (2016•太原校级二模)研究氮氧化物的反应机理,对于消除对环境的污染有重要意义.升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的速率却随着温度的升高而减小.查阅资料知
              2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的反应历程分两步:
              ①2NO(g)⇌N2O2(g)(快) v1正=k1正c2(NO)    v1逆=k1逆c(N2O2)△H1<0
              ②N2O2(g)+O2(g)⇌2NO2(g)(慢) v2正=k2正c(N2O2)c(O2)   v2逆=k2逆c2(NO2)△H2<0
              请回答下列问题:
              (1)反应2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的△H=    (用含△H1和△H2的式子表示).一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)达到平衡状态,请写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K=    ,升高温度,K值    (填“增大”、“减小”或“不变”).
              (2)决定2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)速率的是反应②,反应①的活化能E1与反应②的活化能E2的大小关系为E1    E2(填“>”、“<”或“=”).
              由实验数据得到v2正~c(O2)的关系可用图1表示.当x点升高到某一温度时,反应重新达到平衡,则变为相应的点为    (填字母).
              (3)工业上可用氨水作为NO2的吸收剂,NO2通入氨水发生的反应:2NO2+2NH3•H2O=NH4NO3+NH4NO2+H2O.若反应后的溶液滴入甲基橙呈红色,则反应后溶液呈    性,且c(NH4+    c(NO3-)+c(NO2-)(填“>”“<”或“=”).
              (4)工业上也可用电解法处理氮氧化物(用NOX表示)的污染.电解池如图2所示,阴阳电极间是新型固体氧化物陶瓷,在一定条件下可传导O2-.该电解池阴极的电极反应式是    .阳极产生的气体N的化学式是    
              (5)某温度时,亚硝酸银AgNO2的 Ksp=9.0×10-4、Ag2SO4的Ksp=4.0×10-5,当向含NO2-、SO42-混合溶液中加入AgNO3溶液至SO42-恰好完全沉淀(即SO42-浓度等于1.0×10-5 mol•L-1)时,c(NO2-)=    
            • 8. 甲醇是一种重要的可再生能源.
              (1)已知2CH4(g)+O2(g)═2CO(g)+4H2(g)△H=a kJ•mol-1
              CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H=b kJ•mol-1
              试写出由CH4和O2制取甲醇的热化学方程式    
              (2)还可通过下列反应制甲醇:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g).甲图是反应时CO和CH3OH(g)的浓度随时间的变化情况.从反应开始到达平衡,用H2表示反应速率υ(H2)=    

              (3)在一容积可变的密闭容器中充入10mol CO和20mol H2,CO的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如乙图所示.
              ①下列说法能判断该反应达到化学平衡状态的是    (填字母).
              A.H2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍
              B.H2的体积分数不再改变
              C.体系中H2的转化率和CO的转化率相等
              D.体系中气体的平均摩尔质量不再改变
              ②比较A、B两点压强大小PA    PB(填“>、<、=”).
              ③若达到化学平衡状态A时,容器的体积为20L.如果反应开始时仍充入10molCO和20molH2,则在平衡状态B时容器的体积V(B)=    L.
              (4)以甲醇为燃料,氧气为氧化剂,KOH溶液为电解质溶液,可制成燃料电池(电极材料为惰性电极).
              ①若KOH溶液足量,则写出电池负极反应式    
              ②若电解质溶液中KOH的物质的量为0.8mol,当有0.5mol甲醇参与反应时,电解质溶液中各种离子的物质的量浓度由大到小的顺序是    
            • 9. 工业上利用CO2和H2催化氢化可以制取甲烷.
              (1)已知 
              ①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890kJ•mol-1
              ②2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H=-572kJ•mol-1
              ③H2O(g)=H2O(l)△H=-44kJ•mol-1
              CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)△H=a kJ•mol-1
              据此,a=    ,利于该反应自发进行的条件是    (选填“高温”或“低温”).
              (2)在一定压强、不同温度下,两种催化剂分别催化CO2加氢甲烷化反应2h的结果如图1所示(一定温度下仅改变催化剂,其他条件不变):a、b-催化剂I; c、d-催化剂II.甲烷化选择性:指含碳产物中甲烷的物质的量分数.请据图1分析:

              ①催化剂I实验,400℃~450℃时CO2转化率下降的原因可能为    
              ②催化剂II实验,检测密闭容器中产物发现,温度升高甲烷的选择性下降是发生了:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H>0.若不再改变温度,提高甲烷化选择性可以采取的一个措施:    .(写出一个合理措施即可)
              (3)下列与甲烷化反应有关的描述中,正确的是    
              A.单位时间内断裂2molC=O键的同时断裂4molC-H,说明该反应已达平衡
              B.催化剂Ⅰ作用下的活化能比催化剂Ⅱ的大
              C.甲烷化反应在绝热的密闭容器中进行时,当容器中温度不变时说明达到平衡
              D.催化剂Ⅰ下,300-450℃内,选择性保持不变的主要原因是其它副反应的速率很慢
              (4)催化剂I实验,400℃时,向2L固定体积的密闭容器中通入1mol CO2和4mol H2,CH4物质的量随时间的变化趋势如图2时所示,则2h内CO2平均反应速率为    .若其他条件不变,反应在恒压条件下进行,请在图2中画出反应体系中n(CH4)随时间t变化的趋势图.
            • 10. (2016•浙江)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一,研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO,反应的热化学方程式如下:
              CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-53.7kJ•mol-8
              CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H2
              某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:
              T(K)催化剂CO2转化率(%)甲醇选择性(%)
              543Cat.112.342.3
              543Cat.210.972.7
              553Cat.115.339.1
              553Cat.212.071.6
              [备注]Cat.1:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性;转化的CO2中生成甲醇的百分比
              已知:①CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ•mol-1和-285.8kJ•mol-1
              ②H2O(1)═H2O(g)△H3=44.0kJ•mol-1
              请回答(不考虑温度对△H的影响):
              (1)反应I的平衡常数表达式K=    ;反应Ⅱ的△H2=    kJ•mol-1
              (2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有    
              A.使用催化剂Cat.1  
              B、使用催化剂Cat.2
              C、降低反应温度  
              D、投料比不变,增加反应物的浓度
              E、增大 CO2和H2的初始投料比
              (3)表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是    
              (4)在如图中分别画出反应I在无催化剂、有Cat.1和有Cat.2三种情况下“反应过程-能量”示意图.
              (5)研究证实,CO2也可在酸性水溶液中通过电解生成甲醇,则生成甲醇的反应发生在    极,该电极反应式是    
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